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1、真题呈现：
（2023山东--节选）ClO2中心原子为Cl ，Cl2O中心原子为O，二者均为V(形结构)，但ClO2中存在大π键Π35 。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为_____；O－Cl－O键角_____Cl－O－Cl键角(填“＞”“ ＜”或“=”)。比较ClO2与Cl2O中Cl－O键的键长并说明原因_____。
【答案】 ①. sp2 ②.＞ ③.ClO2分子中Cl－O键的键长小于Cl2O中Cl－O键的键长，其原因是：ClO2分子中既存在σ键，又存在大Π键，原子轨道重叠的程度较大，因此其中Cl－O键的键长较小，而Cl2O只存在普通的σ键。
【解析】先根据ClO2中心原子为Cl画出V形结构，如图：
再根据ClO2中存在大π键π35 的已知信息画出轨道杂化状态，如图
本题设置情境明确告知学生有大π键（又称离域π键）的结构，要求学生根据结构解释并判断键参数的特殊性，这正是化学学科核心观念之一：结构决定性质，性质反映结构。分析该问题的难点在于：如何利用核外电子排布图正确地画出原子形成分子的过程，及大π键的形成过程。这也是正是高考考查关键能力的出发点，这和高考选拔人才的功能是相契合的。
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