1.如何理解“水解”反应的概念？

“水解”，顾名思义，可理解为“某物质遇水分解”，也可理解为“该物质使水分解”。

其实上述二者的含义同在。从微观层面看，可理解为发生水解的物质与水分子同时解离开来，分别变为正电性、负电性的部分，然后按照“己方的正电性部分跟对方的负电性部分重新结合”的规则，构成新物质。

以物质A—B水解为例图示如下：

A将上述作用模式具体化，则有如下各水解反应：

盐的水解：

NaAc ＋ H₂O →NaOH ＋HAc(微弱，因逆向为自发的酸碱中和反应)

电石水解制乙炔：

CaC₂＋2H₂O → Ca(OH)₂＋H－C≡C－H(C₂H₂)

卤代烃水解：

C₂H₅—Br ＋ H₂O → C₂H₅—OH ＋ HBr

酯类水解：

其它物质的水解：

PCl₅＋4H₂O → H₃PO₄[可理解为P(OH)₅脱一分子水后的产物] ＋ 5HCl

ICl ＋ H₂O → I－OH ＋ HCl

2.盐类为什么会发生水解？

首先要明确，并非所有的盐都发生水解。只有那些由弱酸或弱碱中和而来的盐，才会发生水解反应。

化学平衡状态无论从正向(从反应物出发)、还是从逆向(从产物出发)都可以达成。盐类水解的根本原因在于，盐电离出的弱酸根阴离子或弱碱阳离子，会结合H₂O电离出的H^＋或OH^－，从逆向达到弱酸、弱碱的电离平衡。

把醋酸钠溶于水，电离出CH₃COO^－，而H₂O也会电离产生H^＋，于是，CH₃COO^－就会结合这些H^＋，从逆向达到弱电解质醋酸的电离平衡。因H^＋由最弱的电解质H₂O电离而来，故不可写作离子形式，要保留弱电解质H₂O的分子式。于是有：

CH₃COO^－＋ H₂O≒CH₃COOH ＋ OH^－

3.弱电解质电离是吸热的，水解既然是其逆过程，为什么也是吸热的？

让我们以CH₃COOH电离和CH₃COO^－水解为例分析如下：

前提是醋酸电离过程吸热，热化学方程式如下：

CH₃COOH(aq)≒CH₃COO^－(aq) ＋ H^＋(aq) ΔH₁＞0  ………①

CH₃COO^－(aq)＋ H₂O(l)≒CH₃COOH(aq) ＋ OH^－(aq) ΔH₂ …②

我们看到，①、②这两个过程，并非简单的互为可逆。①、②叠加的结果是：

H₂O(l)≒H^＋(aq) ＋ OH^－(aq) ΔH₃＞0

ΔH₁＋ΔH₂=ΔH₃

电离理论下，水是人们默认的最弱电解质。这就意味着，水电离过程吸热量要高于常见的其它弱电解质。

即ΔH₃＞ΔH₁，根据上式可推知，ΔH₂=ΔH₃－ΔH₁＞0。

所以，绝大多数弱电解质离子水解过程都是吸热的。

值得注意的是，并非任何水解过程均吸热。

首先，像“Al^3＋＋ HCO₃^－”等一些相互促进水解的反应，一般都是放热的。其次像一些极弱酸的盐，如CaC₂(乙炔可看作极弱的酸，CaC₂看作乙炔的盐)的水解过程，也是放热的。

4.醋酸电离出的醋酸根离子是否会发生水解？

这是一个有趣的问题。要给出确切的回答，还得从水解的本质出发分析。

我们以0.1 mol/L 的CH₃COOH溶液为例：根据醋酸的电离常数K_a=1.8×10^－5可计算出，该溶液中，H^＋浓度为1.3×10^－3mol/L，主要由CH₃COOH电离产生，H₂O电离出的H^＋极小，

这跟醋酸本身电离出的1.3×10^－3mol/L 相比可忽略不计。

CH₃COO^－水解的本质是什么？是它结合溶液中水电离出的H^＋，从逆向达到醋酸电离平衡的过程。

现在溶液里由醋酸电离的H^＋为1.3×10^－3mol/L，而由H₂O电离出的H^＋浓度仅7.7×10^－12mol/L。约为CH₃COOH自身电离出H^＋浓度的2亿分之一！

那么，CH₃COO^－结合H^＋时，是否一定要专门去找那水电离出的两亿分之一的H^＋呢？显然不需要。

所以我们说，在醋酸溶液里，是不需要考虑CH₃COO^－水解的。

同样道理，在CH₃COONa溶液里，也不需要考虑CH₃COO^－水解产生的醋酸分子的电离。

5.如何判断弱酸酸式盐(NaHCO₃)溶液的酸碱性？

多元酸的酸式盐中，像NaHSO₄这种二元强酸的酸式盐，由于HsO₄^－只会电离、不水解，所以NaHSO₄溶液必然呈酸性。

而NaHCO₃就不同了，因HCO₃^－离子既发生电离(呈酸性)，又会发生水解(呈碱性)，故具有两性。那么NaHCO₃的水溶液为什么呈弱碱性呢？

推导过程如下：

已知H₂CO₃的K_a1= 4.3×10^－7；K_a2= 5.6×10^－11。

电离平衡：HCO₃^－＋ H₂O≒H₃O^＋＋ CO₃^2－，

我们看到，HCO₃^－的电离表达式、水解表达式基本一致，都是一个HCO₃^－(跟H₂O作用，只是H₂O的浓度项均没有计入平衡常数表达式)变为2个分子或离子，故平衡常数大小即决定了其电离、水解程度的强弱。

现K_h ＞K_a2，所以我们说HCO₃^－以水解为主，其水溶液显弱碱性。

按照同样的计算方式，依据磷酸的三级电离常数(K_a1= 7.5×10^－3；K_a2= 6.2×10^－8；K_a3= 2.2×10^－13)可以推导出如下结论：NaH₂PO₄溶液呈弱酸性(电离程度大于水解程度)、Na₂HPO₄溶液呈弱碱性(水解程度大于电离程度)。大家不妨一试。

6.为什么有的弱酸弱碱盐彻底水解而有的不会？什么样的盐会彻底水解？

应该说，弱酸弱碱盐中，除了CH₃COONH₄这种极为特别的盐外，几乎都会因为阴、阳离子分别水解显碱性、酸性，相互促进而彻底水解。这样的水解反应用“=”而非“≒”表示。比如：

2Al^3＋＋ 3S^2-+6H2O = 2Al(OH)₃↓＋ 3CO₂↑，

Fe^3＋＋ 3HCO₃^－= Fe(OH)₃↓ ＋ 3CO₂↑，

Fe^3＋＋ 3ClO^－＋ 3H₂O = Fe(OH)₃↓ ＋ 3HClO，

NH₄^＋＋ CO₃^2－＋ H₂O = HCO₃^－＋ NH₃·H₂O……

那么，为什么CH₃COONH₄在溶液里却不会因CH₃COO^－、NH₄^＋相互促进水解而完全反应掉呢？这需要结合反应产物的性质，依据平衡移动原理加以理解。

CH₃COO^－＋ NH₄^＋＋ H₂O≒CH₃COOH ＋ NH₃·H₂O

首先我们知道，CH₃COO^－、NH₄^＋均为一价离子，水解程度相对较弱；其次我们看到，水解产物CH₃COOH、NH₃·H₂O在水溶液里均可形成非常高浓度的溶液(CH₃COOH可以任意比例溶解于水，NH₃在水中有极大的溶解度)，这样就可以抑制其水解平衡。

7．AlCl₃溶液蒸干时会因水解得不到无水AlCl₃。那么，硫酸铝溶液蒸干能够得到无水硫酸铝吗？

二者在稀溶液里水解反应的化学方程式分别是：

AlCl₃＋3H₂O≒Al(OH)₃＋3HCl；

Al₂(SO₄)₃＋6H₂O≒2Al(OH)₃＋3H₂SO₄

AlCl₃溶液蒸干不能得到纯净的AlCl₃，是因为水解产物HCl太容易挥发，导致产物中出现大量Al(OH)₃[或碱式氯化铝Al(OH)₂Cl、Al(OH)Cl₂等]，如果进一步将所得固体灼烧，则HCl挥发殆尽，Al(OH)₃也彻底分解，最终得到Al₂O₃。

而硫酸铝溶液蒸发，则最终能够得到硫酸铝本身。这是因为水比硫酸更容易挥发，随着水的不断蒸发，硫酸浓度变大，可完全抑制水解。

当然，你也可以认为原来稀溶液里水解产生的Al(OH)₃被浓硫酸中和“回去”了。