所谓水解反应，即物质跟水发生的相互变换成分的反应．用通式可表示为：

反应的机理可简单地认为是：共价键(X—y键、H—O键)断裂(一般地，一个水分于中只有一个H—O键断裂)，再按异电相吸原则，重新组合成新键即得产物．至于离子键则视为共价键的极限情形．各类水解反应及其应用列举如下：

一、无机物的水解

1．单质的水解

2．氧化物的水解

P₄O₆＋6H₂O(热)=3H₃PO₄＋PH₃

3．盐类的水解

机理：盐的离子(一般是弱酸的阴离子或弱碱的阳离子)跟水电离出来的H^＋或OH^－结合形成弱电解质，从而促进水的电离．如：

NH₄^＋＋H₂ONH₃·H₂O＋H＋

CO₃^2－＋H₂OHCO₃^－＋OH^－

基本规律：“有弱就水解，无弱不水解，谁弱谁水解，谁强显谁性．”

4．非盐型离子化合物的水解

这类水解主要是指活泼金属的氢化物、氮化物、磷化物、碳化物等的水解．如：

CaH₂＋2H₂O=Ca(OH)₂＋2H₂↑

Mg₃N₂＋6H₂O=3Mg(OH)₂＋2NH₃↑

Ca₃P₂＋6H₂O=3Ca(OH)₂＋2PH₃↑

Na₃As＋3H₂O=3NaOH＋AsH₃↑

(以上二式是膦和胂的制法)

CaC₂＋2H₂O→Ca(OH)₂＋C₂H₂↑

类似地不难写出Sr₃N₂、MgC₂、Al₄C₃等的水解．如：

Al₄C₃＋12H₂O→4Al(OH)₃↓＋3CH₄↑

此类反应的机理是：离子键断裂，而水电离成H^＋和OH^－，产物是金属的氢氧化物和二元非金属氢化物(或H₂)．

5．焦酸的水解

H₂S₂O₇(焦硫酸)＋H₂O=2H₂SO₄

H₄P₂O₇(焦磷酸)＋H₂O=2H₃PO₄

6．非金属卤化物的水解

(1)卤素互化物(XX'N=1，3，5，7)的水解．如：

规律一般是分子中核电荷数较大的卤原子(电负性较小)生成卤氧离子，而较小的卤原子则形成卤离子或氟化物．

(2)氮族元素卤化物的水解．如：

水解得NH₃和HClO，而HClO是强氧化剂，再将NH₃氧化成N₂．

PCl₃＋3H－OHp(OH)₃＋3HCl

AsX₃＋3H₂O=H₃AsO₃＋3HX

SbCl₃＋H₂O=SbClO↓＋2HCl

此外，还有BCl₃＋3H₂O=H₃BO₃↓＋3HCl↑等．

二、有机物的水解

1．卤代烃的水解，

如：

2．醇钠、酚钠的水解，

如：C₂H₅ONa＋H－OH→NaOH＋C₂H₅OH，由于C₂H₅OH具有比水更小的电离度，故C₂H₅ONa碱性比NaOH更强．

3．羧酸衍生物的水解，

如：

规律此类水解分别是酰卤键、酰氧键、酰胺键断裂，并都得到了羧酸．

4．腈的水解，

如：

这是制羧酸的方法之一．

5．糖类的水解

6．多肽、蛋白质的水解

通常是肽键()断裂，水解的最终产物是α－氨基酸．

7．有机加成中间体的水解

(l)烯烃的臭氧化水解，如：

还原水解的产物是醛或酮．此反应常用来研究含双键化合物的结构．

(2)用格氏试剂制醇

如：

这是制备醇的好方法．只要选择适当的格林试剂和醛、酮，即可合成具有指定结构的各类醇．