一、什么是取代反应？

一句话：有机物里某个原子/原子团，被别的原子/原子团换掉。 判断口诀：

1.有进有出（区别加成“只进不出”、消去“只出不进”）

2.饱和度不变

3.一般无化合价大幅变化

二、这两个绝对不是取代！（高频坑点）

1. 硝基变为氨基 → 还原反应

很多同学误以为“2个O换成2个H”就是取代，其实是官能团被还原，不属于取代。

2. 两分子乙炔二聚成乙烯基乙炔 → 加成反应

2HC≡CH → HC≡C−CH=CH₂ 只有键的合并，没有原子团“换掉”，不是取代。

三、高中全部取代反应（按类别记）

1. 烷烃的卤代

CH₄ + Cl₂  CH₃Cl + HCl 继续取代： CH₃Cl → CH₂Cl₂ → CHCl₃ → CCl₄

条件：光照

易错：不能用 FeBr₃、FeCl₃ 催化；不能用卤化氢

2. 烯烃 α‑H 卤代（双键邻位饱和碳上的氢）

烯烃与卤素在室温发生双键亲电加成，但在高温（500~600℃，气相）时，优先在双键的 α 位发生自由基取代：

以丙烯为例：

加成（室温）：CH₃CH=CH₂ + Cl₂ CH₃CHClCH₂Cl

取代（高温）：CH₃CH=CH₂ + Cl₂ ClCH₂CH=CH₂ + HCl

核心区别：

室温 + 有机溶剂（如 CCl₄）→ 加成（双键断裂，加两个 Cl）

高温（500~600℃）+ 气相 → α‑H 取代（双键保留，仅 α 位 H 被 Cl 替换）

本质：高温下 Cl₂ 均裂为 Cl·自由基，进攻 α‑H，属于自由基取代反应

3. 苯及其同系物的取代

（1）苯的卤代

溴代：FeBr₃

氯代：FeCl₃

（2）苯的硝化

（3）苯的磺化（可逆）

4. 卤代烃水解（取代）

CH₃CH₂Br + NaOH  CH₃CH₂OH + NaBr

条件：NaOH 水溶液、加热

易错：NaOH 醇溶液 = 消去反应

5. 醇的取代（新教材条件已修正）

（1）醇与卤化氢反应

乙醇 + HBr： CH₃CH₂OH + HBr CH₃CH₂Br + H₂O

乙醇 + HCl： CH₃CH₂OH + HClCH₃CH₂Cl + H₂O

乙醇 + HI： CH₃CH₂OH + HI CH₃CH₂I + H₂O

（2）醇分子间脱水

2CH₃CH₂OHCH₃CH₂OCH₂CH₃ + H₂O

易错：140℃取代；170℃消去

6. 酯化与酯的水解（都是取代）

（1）酯化（可逆）

CH₃COOH + CH₃CH₂OHCH₃COOCH₂CH₃ + H₂O

（2）酯的水解

酸性水解：酯 + H₂O羧酸 + 醇

碱性水解：酯 + NaOH 羧酸钠 + 醇（不可逆）

四、取代反应条件对照表

五、3秒判断技巧

1.看进出：有进有出=取代

2.看饱和度：不变=可能取代

3.看条件：光照+卤素→烷烃取代

FeBr₃/FeCl₃+卤素→苯环取代

500~600℃+气相卤素→烯烃 α‑H 取代

室温+有机溶剂卤素→烯烃加成（不是取代）

最终总结

硝基→氨基：还原反应，不是取代

乙炔二聚：加成反应，不是取代

卤代条件：光照(烷烃)、500~600℃气相(α‑H)、FeBr₃/FeCl₃(苯环)

醇+卤化氢：HBr(浓硫酸)、HCl(ZnCl₂)、HI(仅加热)

烯烃与卤素：室温加成，高温α‑H取代，条件不同产物完全不同