例9 某溶液中含杂质Fe^3＋为 0.01 mol·L^－1，已知 室温下Fe(OH)₃ 的 K_sp=2.64×10^－39，计算：

(1)开始生成 Fe(OH)₃ 沉淀的 pH；

(2)Fe ^3＋ 沉淀完全时的 pH。(被沉 淀离子浓度小于1.0×10^－5 mol·L ^－1 时，可以认为已沉淀完全)

解析：开始沉淀和沉淀完全时 Fe^3＋浓度是不一样 的。

(1)开始时 c (Fe^3＋)=0.01 mol·L^－1，根据： Ksp= c (Fe^3＋)· c ³(OH^－)。开始沉淀 Fe ^3＋，所需 

c (OH^－)= mol·L^－1=6.41×10^－13 mol·L ^－1，

POH=12.19，pH=1.81。

(2)Fe ^3＋ 沉淀完全时， c (Fe^3＋)≤1.0×10^－5 mol·L ^－1 完全沉淀 Fe^3＋，应满足 c (OH^－)≥mol·L ^－1=6.41×10^－12 mol·L ^－1 

故POH ≤11.19，pH≥ 2.81

[ 结论 ] 难溶氢氧化物 {M(OH)_n}开始沉淀和沉淀 完全时的 pH 与溶液中金属离子的浓度有关，当金属离子c (M^n＋) 初始浓度时， c (OH^－)= 为开始沉淀时的条件；当c (M^n＋) ≤1.0×10^－5 mol·L ^－1 时， c (OH^－)≥ 为沉淀完全时的条件。