将 AgCl 与AgBr 的饱和溶液等体积混合，再 加入足量浓 AgNO₃ 溶液，为什么 AgCl 和 AgBr 沉淀 都有，但以 AgCl 沉淀为主？

解析：

在 AgBr 的饱和溶液中 K_sp(AgBr)= 5.53×10^－13， c (Br^－)= c (Ag^＋)= = 7.43×10^－7 mol·L ^－1 

在AgCl的饱和溶液中 K_sp(AgCl)=1.77×10^－10， c (Cl^－) = c (Ag^＋)==1.33×10^－5 mol·L ^－1 

等体积混合后，

c (Ag^＋)=(7.43×10^－7＋1.33×10^－5)/ 2 mol·L^－1=7.02×10^－6 mol·L ^－1 

c (Cl^－)=1.33×10^－5/2 mol·L^－1=6.65×10^－6 mol·L ^－1

c (Br^－) =7.43×10^－7/2 mol·L^－1=3.72×10^－7 mol·L ^－1 

此时， c (Ag^＋)· c (Cl^－)=4.67×10^－11 ＜ Ksp (AgCl)， c (Ag^＋)· c (Br^－)=2.61×10^－12 ＞ Ksp(AgBr)，即开始时AgBr 会沉淀， AgCl不会沉淀，但是再加入AgNO₃ 浓溶液， c (Ag^＋)增大， 当 c (Ag^＋)· c (Cl^－)＞ Ksp(AgCl) 时，AgCl 也会沉淀；此题 加入的AgNO₃ 浓溶液是足量的，它将使溶液中的 Cl^－、 Br^－ 尽可能都沉淀，由于 Cl ^－ 明显比 Br^－ 多，因此 AgCl 沉淀就多于AgBr。