HMO法认为形成离域大π键的条件为:

(l)形成离域大π键的原子均在同一平面上;

(2)p电子数必须小于p轨道数的两倍。怎

样正确写出某个离域大π键的π^m_n表达式呢?下面谈谈自己的一点休会。

步骤:

(l)判断该分子有无形成大π键的可能,并确定n值;

(2)将有关原子间以短线相连;

(3)计算最外层电子数及剩余电子数(同时考虑电荷);

(4)检查有无未配对电子,并计算m值。

例如:CO₃^2－

(l)判断可能性:根据价电子对互斥理论,碳原子周围有3对价电子,即CO₃^2－是平面三角形结构,碳原子的三个sp²杂化轨道分别与三个氧原子形成三个σ键,还剩下一个p轨道,三个氧原子均有一个与之平行的p轨道,即CO₃^2－有形成离域大π键的可能,且n=4

(2)短线连结有关原子:

(3)计算电子数并排布电子

排布：

(4)检查有无未配对电子:

l×l+2×2+l×1=6

即CO₃^2－中离域大π键的表达式为π⁶₄

说明:(l)由于杂化的原因,在书写过程中必须同时考虑s、p轨道;

(2)若是离子,则应在体系中某几个原子上增减与电荷数相等的电子数(正减负加;)

(3)对于无未配对电子的原子,若除形成以短线表示的σ键外有剩余电子,应有2个电子参与离域大π键的形成;若有单个电子则此电子参与成键;

(4）用此法书写π表达式不必考虑配位键的单向供电子性,因为这对整个分子体系的电子数无影响.

如CO(CN)₄^2－用两种方法计算均得π⁸₉同一结果;

考虑配位键:

不考虑配位键: