1、离域π键的概念 ： 

 把分子轨道理论的一些结果，引入价键理论，来解释分子的结构和一些性质，产生了离域π键的概念。离域π键不同于两原子间的π键，是由三个或三个以上原子形成的π键。不像普通π键，它的成键电子不再局限在两个原子之间的区域，而是在多个原子之间运动，从而把这多个原子键合起来。所以也叫大π键，或多原子π键。一般生成离域π键的体系，其能量降低。

2、离域π键的形成条件           

①所有参与离域π键的原子都必须在同一平面内，即连接这些原子的中心原子只能采取sp或sp²杂化。 

②所有参与离域π键的原子都必须提供一个或两个相互平行的p轨道。 

③参与离域π键的p轨道上的电子数必须小于2倍的p轨道数。即

中n<2m

3、计算法分析离域π键依据：

价电子=σ键电子+孤电子+π键电子，杂化轨道数目=σ键电子对数目+孤电子对数目，则π键电子数目=价电子数-σ键电子-孤电子数

将所有原子按照中心原子一样的杂化方式分析。

（1）中心原子采用sp²杂化的分析，例CO₃^2－

中心原子C原子的价电子数为4+2=6，形成3个σ键，sp2杂化，杂化轨道数目=σ键数目+孤电子对数目，孤电子对数为0，每个氧原子都按sp²杂化，形成1个σ键，孤电子对数为2，则π键电子数目=价电子数-σ键电子数-孤电子数

π键的总电子数=（4+2+6×3）-6-3×4=6.离域π键为

。

SO₃、NO₃^－和CO₃^2－是等电子体，成键情况相同均是。

（2）中心原子采取sp杂化有两套π键。例：N₂O

π键的总电子数=（6+5×2）-4-4=8.

故有两个

CO₂、 SCN^－和N₂O是等电子体也有两个

（3）芳香环等共轭体系也可用此方法分析。