室温下，SiCl₄ 遇水会强 烈水解：SiCl₄＋4H₂O=H₄SiO₄＋4HCl。而CCl₄ 却不容易水解，故实验室可用CCl₄ 萃取溴水中的溴单质。为什么？

共价型化合物水解的必要条件是电正性原子要有空轨道。硅原子不仅有可供成键的 3s 和 3p轨道，而且还有空的 3d 轨道。当 SiCl₄ 遇到水分子时，具有空轨道的硅原子可接受水分子中 O 原子提供的孤对电子，形成配位键，同时使原有的Si－Cl 键消弱、断裂，所以 SiCl₄ 遇水就会强烈水解。

碳原子的 L 层只有 2s、2p 轨道，即电正性的碳原子没有空轨道，水分子的 O 原子无法将电子对给予 C 原子，所以 CCl₄ 不容易水解。

从卤代烃水解角度看，CCl₄ 不易水解有两大原因：CCl₄ 中的 C－Cl 键键能较大，不易断裂；虽然 H₂O 分子有亲核性，但其亲核能力比 Cl^－ 弱。

所以要使 CCl₄ 水解，就必须提高试剂的亲核性以及温度。如在热 NaOH 溶液中，CCl₄ 就能水解：