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学习小专题 |
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一、酸性强弱判断(高频考点)
1. 无机含氧酸酸性强弱
核心规律:中心原子电负性越大、正电性越高→ 羟基O—H极性越强 → 酸性越强
①同中心原子:非羟基氧越多,酸性越强
排序:HClO4>HClO3> HClO2> HClO
②同价态含氧酸:中心原子电负性越大,酸性越强
排序:HClO4> HBrO4>HIO4
2.同主族非金属氢化物酸性
核心规律:原子半径越大,H—x键键长越长、键能越小 → 越易电离H⁺
卤化氢:HI > HBr > HCl > HF
氧族氢化物:H2TE >H2Se> H2S > H2O
3. 有机物酸碱性
酸性排序:羧酸>苯酚>醇
取代基影响:
吸电子基(-F、-Cl、-NO2):分散负电荷,酸性增强
推电子基(烷基):集中负电荷,酸性减弱
经典排序:Cf3COOH > CCl3COOH > CH3COOH
易错陷阱酸性强弱看电离难易,与分子中H原子个数无关
二、碱性强弱判断(胺类弱碱)
核心原理:N原子孤电子对结合H⁺的能力,电子云密度越高,越易结合H⁺,碱性越强。
规律排序:
1.脂肪胺 > 氨气 > 芳香胺
2.烷基推电子效应:(CH3)3N > (CH3)2NH > CH3NH2> NH3
3.苯胺衍生物:苯环连吸电子基(-NO2)碱性减弱;连甲基碱性略增强。
易错陷阱苯胺碱性远弱于氨水(苯环共轭分散N原子电子云)
三、熔沸点高低判断(高频考点)
终极判断优先级:晶体类型>作用力强弱>结构细节
1. 晶体类型优先级:(一般情况)原子晶体>离子晶体>分子晶体
特例:金属晶体熔沸点跨度极大(W最高、Hg最低)
2. 各类晶体细化规律
原子晶体:键长越短→键能越大→熔沸点越高
排序:金刚石(C-C) >金刚砂 Si-C> 晶体硅(Si-Si)
离子晶体:离子电荷越高、半径越小→离子键(晶格能)越大→熔沸点越高
排序:MgO > CaO > NaCl > KCl
金属晶体:金属阳离子带电荷越高、半径越小→金属键越强→熔沸点越高
排序:Al > Mg > Na
分子晶体(重中之重):
1.分子间有氢键> 无分子间氢键
2.无氢键:相对分子质量越大,范德华力越强,熔沸点越高;相对分子质量相差不大,看分子极性,极性分子间的作用力大于非极性分子间的
3.有机物同分异构体:支链越多,分子间距越大,熔沸点越低
易错核心(必考坑点)氢键只影响物理性质(熔沸点、溶解度),不影响分子稳定性。
四、物质热稳定性、化学稳定性
核心规律:与物质内部的化学键有关,键能越大、键长越短→ 物质越稳定
1.非金属氢化物稳定性
排序:同周期HF > HCl > HBr > HI、主族NH3> PH3
2.共轭结构(大π键)→ 分子能量降低,稳定性增强
例:苯>环己二烯(苯环稳定的核心原因)
3.含氧酸稳定性:中心原子化合价越高,结构越稳定
易错陷阱熔沸点高≠ 稳定性强
例:H2O熔沸点>H2S,热稳定性H2O>H2S(巧合),有氢键熔沸点高,同时键能大稳定性强,二者逻辑独立。
五、键角大小判断(选择题高频正误判断)
1. 杂化类型不同sp杂化(180°) >sp2杂化(120°) > sp3杂化(109°28′)
2. 杂化类型相同、中心原子孤电子对数不同
斥力大小:孤电子对-孤电子对 > 孤电子对-成键电子对 > 成键电子对-成键电子对
孤电子对越多,挤压成键键角越小
经典排序:CH4(109°28′) > NH3(107°) > H2O(105°)
3.杂化类型相同、中心原子孤电子对数,原子电负性影响
中心原子的电负性越强,成键电子对离中心原子越近,排斥越大。
例:NH3(107°) > PH3(93.3°)
配位原子电负性越大,成键电子对越远离中心原子,键角越小
例:NH3(107°)> NF3(102.1°)
4.多重键权重,多重键电子云密度高,三键> 双键> 单键
例:甲醛HHO分子中 ∠H-C-O(122°)> ∠H-C-H(116°)
5.空间位阻或体积效应(特殊反常情况)
例:Cl2O(111°)> H2O(105°)
六、分子极性与溶解性(结构推性质)
1. 极性判断
结构完全对称→ 正负电荷中心重合 → 非极性分子
结构不对称→ 正负电荷中心不重合 → 极性分子
2. 相似相溶原理
极性分子(H2O)易溶极性溶质;非极性溶剂(CCl4、苯)易溶非极性溶质;
能与水形成氢键的基团(-OH、-NH2、-COOH)→ 水溶性大幅增强;
常见结论:易溶于水:乙醇、乙酸、葡萄糖、氨基酸
难溶于水:所有烃、卤代烃、酯、油脂
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