弱电解质电离中的一个常见问题是：冰醋酸逐滴加水稀释，溶液中氢离子浓度的变化情况为何？只需想到不加水时或加无穷多水时溶液中氢离子浓度都很小（前者因为无水难电离，后者因为太稀了），答案就很简单了：先增大后减小。但这样的解释还是令人感觉不够满意：明明是一个连续的过程，为何要用两个理由来解释？能不能用一个一体化的方式来解释呢？

考虑醋酸的电离平衡完整形式：

在不太稀的溶液中，H₂O的浓度可以看作定值，为55.41mol/L，不计入平衡常数表达式：

在很浓的溶液中，H₂O的浓度不再是定值（原因见昨天的文章有点麻烦的平衡常数表达式），此时就需要使用列入了水的浓度的平衡常数表达式Ka'：

设从1.00mL冰醋酸出发加水稀释，计算加水VmL时溶液中的[H^＋]。

查表可知20°C下冰醋酸的密度为1.0477g/cm³，水的密度为0.9982g/cm³，两者相差不大，可近似认为混合时体积不发生变化，即V_总≈ V_醋+ V_水。则可计算出混合后溶液中醋酸和水的浓度分别为：

忽略水的电离，列出醋酸电离的三段式：

代入平衡常数表达式：

解出x即为[H^＋]，绘制出[H^＋]~V图像如图：

可见[H^＋]确实出现了先增大后减小的情况。

而如果使用不带水的浓度的Ka进行计算：

代入平衡常数表达式：

解出x即为假想的[H^＋]假，绘制出[H^＋]假~V图像（红线），与[H^＋]真~V图像（蓝线）对比如图：

可见在加水体积较多的情况下，两者变化曲线趋于重合，即当溶液很稀时，Ka'退化为Ka。

类似的情况还有不少，比如蒸发浓缩硫酸铜溶液时，前期由于升温，水解平衡正向移动：

后期由于溶液浓度增大，反应物中的水的浓度需要计入平衡常数，平衡常数表达式变为：

由于硫酸不易挥发，随着水越来越少，水的浓度也不断降低，Q>K，平衡左移，相当于硫酸和氢氧化铜又发生中和，最终析出了硫酸铜固体。

另外，严格地说，当粒子浓度很高时，应当用活度a而不是浓度c列入平衡常数表达式，不过这不影响本文讨论的结果。