一、基本方法

最基本的常规方法，是根据VSEPR判断。由于Vp（价层电子对数）=Lp（孤电子对数）+ Bp（σ键电子对数），而杂化轨道要么用来容纳孤电子对（Lp），要么填充1个电子用来形成σ键（Bp）。因此杂化轨道数就等于Vp数。

（中学教材只涉及了s、p轨道的杂化，尽管近年高考出现了d轨道参与的杂化，但判断依据不变）

二、π键法

对于C、N、O三种原子（注意仅适用于这三种原子，甚至不能推广到其所在的族），还可以通过其所成π键数来判断。对于sp、sp²杂化来说，未杂化的p轨道通常要用于形成π键，所以中心原子所成的π键数就是其未杂化的p轨道数。因此可用sp³-π键数来判断。

（根据此法，可判断卟啉环中红色N为sp²杂化）

为什么B原子不能用这个方法判断呢？BF₃就是一个典型的例子，计算其Vp=3，应为sp²杂化。但在其常规结构式中却看不到π键：

这是由于B的空p轨道参与形成了大π键：

为什么不能推广到同族原子呢？因为周期数≥3的主族原子有空的d轨道，可以使用d轨道形成π键。比如SOCl₂：

中心S原子的Vp=4，应为sp³杂化。而在结构式中可以看到S跟O形成了π键，这就是由S的d轨道和O的p轨道形成的d-pπ键，而且事实上有两条。只是这两条d-pπ键的键能和一条普通p-pπ键的键能相仿，所以通常在S、O之间画成双键。这部分内容超纲了，仅作解释，不作要求。

成键示意图

S的sp³杂化轨道与S→O  σ配位键

O→S d-pπ键（一条）

sp³杂化的主族中心原子（周期数≥3），若其在结构式中有π键，则皆属此类。如磷酸、硫酸等：

三、特殊杂化

无法用以上方式判断的杂化即为特殊杂化，最典型的例子是吡咯：

使用方法二判断：C原子均成一条π键，是sp²杂化（这一点正确）；N原子不成π键，是sp³杂化（这一点错误）。

实验测定吡咯是一个平面分子，因此N原子只能是sp²杂化：

所以，正经出题的时候，都应该这么问：已知吡咯为平面分子，则吡咯中N原子的杂化方式为？毕竟成了平面分子，也就只有sp²杂化能满足了。

而前面的这个分子：

左上和右下的两个黑色N原子其实也相当于在吡咯环中，同样是sp2杂化。右下的环虽然看起来跟吡咯有些差别，但由于所有的C原子都是sp2杂化，所以跟左上角的环并无区别，只是画成单双交替的结构，画到它这儿只能画成这样了。

类似的情况还有：尿素中的N、苯酚中的O等等。

（尿素共面）