在学习了电解池的相关知识后，许多同学在处理电解的问 题时往往只注意到了电解池中某个电极一个离子的放电情况， 不能注意某个电极有几个离子先后放电的问题，造成处理一些 问题时犯错误，下面通过三道例题的分析希望对各位同学有所 帮助。首先对电解的一些基础知识进行梳理。

电解池：把电能转化为化学能的装置。

情性电极：C、Pt、Au等，仅导电，不参与反应。

活性电极：Fe、Cu、Ag等，既可以导电，又可以参与电极反应。

在电解池中要判断电解产物是什么，必须理解溶液中离子 放电顺序。

阴极：放电的总是溶液中的阳离子，与电极材料无关。

放电顺序是：Ag^＋＞ Hg ^2＋＞ Fe^3＋＞ Cu^2＋＞H^＋＞ Pb^2＋＞Sn^2＋＞Fe^2＋＞ Zn^2＋＞Al^3＋＞Mg^2＋＞Na^＋ ＞Ca^2＋＞K^＋

位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。

阳极：若是惰性电极作阳极，溶液中的阴离子放电。

放电顺序是：S^2－＞I^－＞Br^－＞ Cl^－ ＞OH^－＞NO₃^－＞SO₄^2－(等含氧 酸根离子)＞F^－

位于前边的还原性强的微粒优先失去电子，若是非惰性电 极作阳极，则是电极本身失电子。

下面我主要从阴极，阳极都是惰性电极时放电问题进行探 究：在电解池中某一电极上一个离子放电后可能还有其他的离 子放电所以在处理一些问题时要注意电解的阶段性。如含Cl^－ 的溶液中Cl^－电解完后继续通电会使OH^－放电，Cu^2＋在阴极上 被电解完后溶液中的H^＋又会放电等。并且在处理一些问题时 要注意电解池中相同时间内各电极转移电子数相等。

例1 ：用铂电极电解CuSO₄和KNO₃的混合溶液500 mL， 经过一段时间后，两极均得标准状况下11.2 L 的气体，则原混 合溶液中CuSO₄的物质的量浓度为(    )。

A. 0.5 mol/L B. 0.8 mol/L C. 1.0 mol/L D. 1.5 mol/L

分析过程：

阳极电极反应：因为OH^－放电能力强于含氧酸根离子，所以阳极为OH^－放电4OH^－－4e^-=2H₂O＋O₂ 所以阳极11.2升气体为氧气，为0.5mol O₂；

根据电极方程式可知阳极失去2mol 电子。

阴极电极反应：因为阴极有11.2升气体产生，所以首先发 生的是Cu^2＋＋2e^-=Cu，当铜离子放电完毕后要考虑溶液中H^＋ 的放电2H^＋＋2e^-=H₂，两电极物质得失电子数相等，根据电极 方程式可知在生成0.5mol H₂气时得到了 1mol 电子，那么铜离 子应该得到1mol 电子，通过电极方程式计算可知Cu^{2 ＋}为 0.5mol，由于n(CuSO₄)=n(Cu^2＋)=0.5 mol，所以 CuSO₄ 溶液的物 质的量浓度=0.5mol/0.5L=1.0 mol/L。

例2：用惰性电极电解含有0.1mol CuCl₂和0.1mol NaBr混 合溶液，电路中共0.4mol 电子转移，分析其中电 解过程。

【解析】解决电解问题的分析思路是：

(1) 电解质溶液中的离子是什么？

考虑CuCl2、NaBr和水的电离，溶液中有阳离子 Cu^2＋、Na^＋、H^＋，阴离子 Cl^－、Br^－、OH^－；

(2) 通电后离子的移动方向是什么？

阳离子Cu^2＋、Na^＋、H^＋移向阴极，阴离子Cl^－、Br-、OH^－移向阳极；

(3) 离子移动到电极后放电的顺序是什么？

根据阴离子放电顺序：Br^－＞Cl^－＞OH^－，阳极产物依次是Br₂、Cl₂、O₂；

根据阳离子放电顺序：Cu^2＋＞H^＋＞Na^＋(不放电)，阴极产物 依次是Cu、H₂

(4)定量计算

阳极：2Br^－—2e^-=Br₂ 0.1mol Br^－共转移 0.1mol e^-生成 0.05mol Br₂

2Cl^－—2e^-=Cl₂ 0.2mol Cl^－共转移 0.2mol e^-生成 0.1mol Cl₂

4OH^－－4e^-=O₂＋2H₂O 0.1mol OH^－共转移 0.1mol e^-，生成 0.025mol O₂

阴极：Cu^2＋＋2e^-=Cu 0.1mol Cu^2＋共转移 0.2mol e^-生成 0.1 mol Cu

2H^＋＋2e^-=H₂ 0.2mol H^＋共转移 0.2mol e^-生成 0.1 mol H₂ 最终溶液为含0.1mol NaOH的溶液。

例3：将等物质的量的KI和CuCl₂溶于水，用惰性电极电 解，该电解反应可分为 阶段。(填表不一定填满)

分析过程：设KI和CuCl₂都为1mol，则溶液中有1mol K^＋， 1mol I^－，1mol Cu^2＋，2mol Cl^－

在阳极上放电顺序为：I^－＞Cl^－＞OH^－ 阴极上放电顺序为：Cu^2＋＞H^＋＞K^＋

第一阶段：阳极 2I^－—2e^-=I₂ ，阴极 Cu^2＋＋2e^-=Cu 所以第一阶段相当于电解CuI₂溶液。当1mol I^－完全放电 时失去了 1mol 电子，通过计算可知在阴极反应了 0.5mol Cu^2＋， 溶液中剩佘0.5mol Cu^2＋。

第 二 阶段：阳极 2Cl^－—2e^-=Cl₂ ，阴极 Cu^2＋＋2e^-=Cu 所以第二阶段相当于电解CuCl₂溶液。当溶液中的 0.5mol Cu^2＋完全放电时得到了 1mol 电子，通过计算可知在阳极 有1mol Cl^－放电，溶液中还剩余1mol Cl^－。

第三阶段：阳极Cl^－—2e^-=Cl₂ ，阴极2H^＋＋2e^-=H₂ 所以第三阶段相当于电解HCl溶液。

第四阶段：当溶液中的Cl^－放电完毕后，阳极变为水中的 OH^－放电，阳极 4OH^－—4e^-=2H₂O＋O₂ ，阴极 2H^＋＋2e^-=H₂ 所以第四阶段相当于电解KOH溶液。

经过以上分析可知上面溶液的电解分为四个阶段，在分析 问题时要注意溶液中每一电极的放电顺序，进行定量分析，在 考虑离子的放电顺序时不要忽视水产生的OH^－和H^＋只有这样 才能完整作答。

电解池中有关某一电极放电顺序的问题是高考中的常考 点，同学们在处理相关问题时要注意放电的阶段性，避免处理 问题时出现考虑不全的情况，通过上面的例题分析以期望对同 学们的学习有所帮助。