一、大π键的定义：

多个原子上有相互平行的p轨道，它们连贯地“肩平肩”地重叠在一起构成一个整体，p电子在这个整体内运动，形成离域的化学键，称其为大π键。

苯环中C采取sp²杂化，每个碳原子有一个未参与杂化的p轨道，6个p轨道肩并肩重叠，每个碳原子有一未成对的p电子，形成了π⁶₆  大π键。

二、大π键的表示方法

 表示方法:πⁿ_{m  ，}m为形成大π键的原子数，—般为ⅢA,IVA,VA,VIA,ⅦA族元素；n为大π键中的共用电子个数，且n < 2m

三、大π键的形成条件

1、所有参与形成离域π键的原子必须在同一直线或同一平面上。所以中心原子只能采取sp²或sp杂化。

2、参与离域π键的原子都必须提供一个或两个没有杂化的互相平行的p轨道。

3、形成离域π键的p电子的总数小于p轨道数的两倍。

四、大π键的书写步骤

1、数出有几个σ键

2、画出第IVA、VA、VIA、VIIA族元素的电子式

3、数出形成大π键的电子总数(离子得失的电子数,计算在大π键的电子数内）

注意：形成σ键后，若只有一个成单电子，则该电子参与形成大π键，若没有成单电子，则最多有一对孤电子参与形成大π键。

五、有机分子的大π键分析

基础夯实：ⅢA,IVA,VA,VIA,ⅦA族元素的电子式

1、苯分子

先画出苯环的6个C-C σ键和6个C-H σ键，每个C原子补1个电子，使之满足4个价电子，6个C的6个p轨道在苯环平面上下方相互重叠，6个电子在大π键内运动，形成π⁶₆  大π键。