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原子轨道按“头碰头”的方式发生轨道重叠,轨道重叠的部分沿着键轴呈圆柱形对称,这种共价键称为σ键。键轴是指两原子核间的联线。可以对键轴呈圆柱形对称的轨道重叠形式有S-S轨道重叠(H2分子),S-P轨道重叠(HCl分子),Px-Px轨道重叠(Cl2分子)。它们都形成σ键。
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