在中学教科书中有这样两个化学方程式：

Cu + 4HNO₃(浓) ===Cu(NO₃)₂+ 2NO₂↑+ 2H₂O

3Cu + 8HNO₃(稀) ===3Cu(NO₃)₂+ 2NO↑+ 4H₂O

可见，浓硝酸的还原产物是NO₂，稀硝酸的还原产物是NO。不少同学认为这两个反应的反应物相同，只是硝酸的浓度不同，反应的结果：第一个反应中N(+5)被还原成了N(+4)；而第二个反应中N(+5)被还原成了N(+2)。由此得出稀硝酸的氧化性比浓硝酸的氧化性强的错误结论。

一般说来，硝酸氧化性的强弱并不是根据硝酸（实际是N(+5)）被还原的产物的化合价改变的大小来决定的，而是由硝酸的浓度来决定的，硝酸越浓，它的氧化能力就越强。例如：

（1）稀硝酸与硫化物反应时，只能将S^2－ 离子氧化成单质硫，而浓硝酸与硫化物反应时，能将S^2－ 离子进一步氧化成SO₄^2－离子。

3CdS + 8HNO₃(稀) ===3Cd (NO₃)₂+ 2NO↑+ 4H₂O + 3S↓

PbS + 8HNO₃(浓) ===PbSO₄ + 8NO₂↑+ 4H₂O

（2）稀硝酸只能把砷氧化成亚砷酸，而浓硝酸则进一步把亚砷酸氧化成砷酸。

As + HNO₃(稀) + H₂O ===H₃AsO₃+ NO↑

H₃AsO₃+ 2HNO₃(浓) ===H₃AsO₄ + 2NO₂↑+ H₂O

（3）稀硝酸只能将氢碘酸氧化成单质碘，而浓硝酸则能把氢碘酸氧化成碘酸。

6HI + 2HNO₃(稀) ===3I₂+ 2NO↑+ 4H₂O 

HI + 6HNO₃(浓) ===HIO₃+ 6NO₂↑+ 3H₂O

（4）铂、金等贵金属不易被浓硝酸氧化，但1体积浓硝酸和3体积浓盐酸组成的混合物溶液（俗称王水）却能溶解铂和金。

Au + 4Cl^－+ NO₃^－+ 4H⁺===[AuCl₄]^－+ NO↑+ 2H₂O

3Pt+ 18Cl^－+ 4NO₃^－+ 16H⁺===3[PtCl₆]^2－+ 4NO↑+ 8H₂O

虽然铂、金不易被浓硝酸氧化，但当有Cl^－离子存在时，和产物Au³⁺离子（或Pt⁴⁺离子）结合，生成了络离子[AuCl₄]^－（或[PtCl₆]^2－），从而降低了Au³⁺离子（或Pt⁴⁺离子）的浓度，金属就被继续氧化了。

（5）当硝酸与金属活动性顺序表中排在氢以前的活泼金属如镁、锌、铁等反应时，除可生成NO₂或NO外，在更稀的硝酸中还可产生N₂O、N₂、NH₃等。例如：

4Mg + 10HNO₃(1 mol·L^－1) ===  4Mg (NO₃)₂  + NH₄NO₃+ 3H₂O

4Mg + 10HNO₃(2 mol·L^－1) ===  4Mg (NO₃)₂  + N₂O↑+ 5H₂O

3Mg + 8HNO₃(6 mol·L^－1) ===  3Mg (NO₃)₂  + 2NO↑+ 4H₂O

Mg + 4HNO₃(16 mol·L^－1) === Mg (NO₃)₂  + 2NO₂↑+ 2H₂O

可见，对于同一种还原剂来说，硝酸越稀被还原的程度越大。浓硝酸（12～16 mol·L^－1）被还原的主要产物是NO₂，稀硝酸（6～8 mol·L^－1）被还原的产物主要是NO；再稀如2 mol·L^－1的硝酸还原产物主要是N₂O，而更稀的硝酸（1 mol·L^－1）则被还原成NH₃（NH₃与HNO₃反应生成NH₄NO₃）。

（6）铁、铝在冷的浓硝酸中发生钝化现象。

总之，硝酸的强氧化性来自硝酸根中的N(+5)元素，而不是硝酸电离出来的H⁺，这种氧化性的强弱还跟温度（温度越高氧化性越强）、酸度（如硝酸根在中性或弱酸性溶液中难以表现出氧化性，如硝酸亚铁中的Fe²⁺与NO₃^－可以稳定存在，但加盐酸时，Fe²⁺却被NO₃^－氧化成了Fe³⁺）等有关。物质氧化性的强弱是指氧化其它物质的能力，浓硝酸与铜反应比稀硝酸与铜反应剧烈的多，说明浓硝酸的氧化性比稀硝酸的氧化能力强。而不能从其本身被还原的程度大小来比较例如：

【例题】（2009年北京高考27题）某学习小组探究浓、稀硝酸氧化性的相对强弱，按下图装置进行试验（夹持仪器的装置已略去）。实验表明浓硝酸能将NO氧化成NO₂，而稀硝酸不能氧化NO。由此得出的结论是浓硝酸的氧化性强于稀硝酸。

可选药品：浓硝酸、3mo/L稀硝酸、蒸馏水、浓硫酸、氢氧化钠溶液及二氧化碳

已知：氢氧化钠溶液不与NO反应，能与NO₂反应

2NO₂+ 2NaOH ===NaNO₃+ NaNO₂  + H₂O

（1）实验应避免有害气体排放到空气中，装置③、④、⑥中盛放的药品依次是         

（2）滴加浓硝酸之前的操作是检验装置的气密性，加入药品，打开弹簧夹后         

（3）装置①中发生反应的化学方程式是          

（4）装置②的作用是         ，发生反应的化学方程式是           

（5）该小组得出的结论以据的试验现象是            

（6）试验结束后，同学们发现装置①中溶液呈绿色，而不显蓝色。甲同学认为是该溶液中硝酸铜的质量分数较高所致，而乙同学认为是该溶液中溶解了生成的气体。同学们分别设计了以下4个试验来判断两种看法是否正确。这些方案中可行的是（选填序号字母）

a.加热该绿色溶液，观察颜色变化

b.加水稀释绿色溶液，观察颜色变化

c.向该绿色溶液中通入氮气，观察颜色变化

d.向饱和硝酸铜溶液中通入浓硝酸与铜反应产生的气体，观察颜色变化

【解析】本题主要考查HNO₃的性质、化学基本实验设计和评价能力。（1）根据装置特点和实验目的，装置⑤是收集NO，装置⑥中盛放NaOH溶液吸收NO₂，因为要验证稀HNO₃不能氧化NO，所以装置③中应该盛放稀硝酸。

（2）由于装置中残存的空气能氧化NO而对实验产生干扰，所以滴加浓HNO₃之前需要通入一段时间CO₂赶走装置中的空气，同时也需将装置⑤中导管末端伸入倒置的烧瓶内防止反应产生的NO气体逸出。

（3）Cu与浓HNO₃反应生成Cu(NO₃)₂、NO₂、H₂O：

Cu + 4HNO₃(浓)＝Cu(NO₃)₂+ 2NO₂↑+2 H₂O。

（4）装置②中盛放H₂O，使NO₂与H₂O反应生成NO：3NO₂+ H₂O ===2HNO₃+ NO。

（5）NO通过稀HNO₃溶液后，若无红棕色NO₂产生，说明稀HNO₃不能氧化NO，所以盛放稀HNO₃装置的液面上方没有颜色变化即可说明之。装置④中盛放的是浓HNO₃，若浓HNO₃能氧化NO则装置④液面的上方会产生红棕色气体。

（6）要证明是Cu(NO₃)₂浓度过高或是溶解了NO₂导致装置①中溶液呈绿色，可设计将溶解的NO₂赶走（a、c方案）再观察颜色变化。也可在Cu(NO₃)₂的浓溶液中通入NO₂进行比较观察反应后的颜色变化（d方案），确定是否是因为溶有NO₂引起的。方案b由于Cu(NO₃)₂和溶解在其中的NO₂浓度均可发生变化，故无法确定是哪一种因素引起的。

答案：（1）3 mol/L稀硝酸、浓硝酸、氢氧化钠溶液

（2）通入CO₂一段时间，关闭弹簧夹，将装置⑤中导管末端伸入倒置的烧瓶内

（3）Cu + 4HNO₃（浓）===Cu(NO₃)₂+ 2NO₂↑ + 2H₂O

（4）将NO₂转化为NO   3NO₂ + H₂O ===2HNO₃ + NO

（5）装置③中液面上方气体仍为无色，装置④中液面上方气体由无色变为红棕色

（6）a   c   d

【练习1】在100 mL浓HNO₃中，加入足量的铜片产生a L气体，用排水法收集后得到b L气体（气体的体积都是在标准状况下测定的），则原浓硝酸的物质的量浓度是多少？

解析：依题意，a L气体是NO₂和NO的混合气体，b L气体全为NO气体。该题若根据化学方程式列式计算就显得很复杂，我们可作如下分析：起氧化剂作用的HNO₃的物质的量＝b/22.4 ，根据电子守恒，Cu所失去的电子的物质的量恰好为HNO₃生成b L NO气体时所得电子的物质的量，即Cu失电子=(b/22.4)×3，反应的Cu的物质的量=3/2×b/22.4  mol。则起酸性作用的HNO₃为3/2×b/22.4 mol×2 ＝3b/22.4 mol，所以HNO₃的物质的量为b/22.4mol + 3b/22.4mol ＝ b/5.6mol，浓度为25b/14 mol·L^－1.

答案：25b/14mol·L^－1

点拨：铜与浓硝酸的反应要考虑反应过程中硝酸浓度的变化，开始生成NO₂，后来生成NO，最后得到的是NO₂和NO的混合物。类似这样的反应还有：①锌与浓硫酸的反应，开始生成SO₂，随着反应的不断进行，浓硫酸变稀，反应产物还有H₂；②足量的二氧化锰和浓盐酸共热，开始生成Cl₂，随着反应的不断进行，浓盐酸变稀，产生的Cl₂越来越少，虽然还有HCl，由于浓度变小，反应不再进行。

【练习2】在铁与铜的混合物中，加入一定量的稀HNO₃，充分反应后剩余金属m₁g,,再向其中加入一定量的稀H₂SO₄充分振荡后，剩余金属m₂g,则m₁和m₂的关系是

A. m₁一定大于m₂     B. m₁可能等于m₂      C. m₁一定等于m₂     D. m₁可能大于m₂

解析：铁与铜的混合物与一定量的稀HNO₃反应，当金属剩余时，硝酸耗尽，但生成物中含有Fe(NO₃)₂和Cu(NO₃)₂。若再加入稀H₂SO₄，则又继续发生3Cu + 8H⁺+ 2NO₃^－===3Cu²⁺+ 2NO↑+ 4H₂O或Fe + 4H⁺+ NO₃^－===Fe³⁺+ NO↑+ 2H₂O，使金属的质量减少。A选项符合题意。

答案：A

点拨：解答该题要注意，剩余的金属成分不可能只有铁，因为Fe + Cu²⁺===Fe²⁺ + Cu。当剩余金属只有铜时，加稀H₂SO₄，认为Cu与稀H₂SO₄不反应，若为Fe、Cu混合物时，Fe溶解，而错选B、D，因为这样是忽略了NO₃^－在酸性条件下具有强氧化性的缘故。