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一、检验Fe3+和Fe2+的特征方法
鉴别三价铁离子的灵敏方法是,待测液加入KSCN溶液,待测液变红。
Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3
【Fe(SCN)3是红色溶液,络合物,注意不是沉淀】
鉴别二价铁离子的灵敏方法是,待测液加入K3[Fe(CN)6]溶液(黄色),生成特征蓝色沉淀KFe[Fe(CN)6]
原教材中,铁氰根离子检验亚铁离子,生成Fe3[Fe(CN)6]2蓝色沉淀
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新教材改用了铁氰化钾溶液(黄色),生成KFe[Fe(CN)6]沉淀,带有特征蓝色

二、其它方法检验Fe2+的误区
误区一,单一溶质待测液依次加入KSCN溶液、氯水,不变红,不含Fe2+
1、溶液最终变红,说明一定含有Fe2+

2、如果溶液不变红,则一定不含有Fe2+吗?

氧化性:Cl2>Br2>(SCN)2>I2
还原性:Cl-<Br-<SCN-<I-
Cl2+2KSCN (硫氰化钾) = 2KCl + (SCN)2
如果加入的氯水过量,Fe2+被氧化生成Fe3+,但SCN-也被氧化生成(SCN)2,
Fe3+和SCN-共同形成红色的Fe(SCN)3,二者缺一不可,
没有了SCN-,Fe3+自己一个人也无法生成Fe(SCN)3,无法变红色
由此可知,溶液不变红,待测液中可能含有Fe2+
如何证明待测液含有Fe2+:
滴加KSCN溶液,无现象
继续滴加氯水溶液,变红,证明有Fe2+
不变红,继续滴加过量KSCN溶液,变红,证明有Fe2+
误区二,单一溶质待测液依次加入KSCN溶液、酸性KMnO4溶液,溶液显红色,证明有Fe2+;溶液不变红色,证明无Fe2+
酸性KMnO4溶液本身显紫红色,变红也许是MnO4-的颜色,对Fe(SCN)3红色有干扰。
酸性KMnO4溶液能氧化KSCN而变无色,Fe2+也可能因没有了酸性KMnO4溶液未被氧化成Fe3+,两个因素都会导致有Fe2+,也无法生成红色的Fe(SCN)3。溶液不变红色,不能证明不含Fe2+。
误区三,同时含有Fe2+和Fe3+的溶液,滴加酸性KMnO4溶液,溶液紫红色褪色,说明含有Fe2+
检验Fe2(SO4)3中的FeSO4,可用酸性KMnO4溶液
检验FeCl3中的FeCl2,不能用酸性KMnO4溶液,因为酸性条件下的Cl-,可看做盐酸,能被KMnO4氧化,不能确定是否含有Fe2+
2KMnO4+16HCl(浓)= 2KCl + 2MnCl2+5Cl2↑+ 8H2O
误区四,检验某铁的氧化物如Fe3O4是否含有+2价的铁,加入盐酸溶解,再加入酸性KMnO4溶液,紫色褪去,说明含有Fe2+
正确方法如下:

①步骤a中,不能选用盐酸,原因是酸性KMnO4溶液可以氧化盐酸,紫色褪去的原因可能是KMnO4被HCl还原;
②步骤a中,也不能选用稀HNO3,原因是稀HNO3可以将Fe2+氧化为Fe3+,导致溶液中没有Fe2+,KMnO4紫色也就不褪去。
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