(C₆Hx－表示苯环)

1、酸性KMnO₄氧化：(有机物的氧化反应和还原反应中，有机物中增加一个O或减少两个H都失去两个电子)

(1)产物为CO₂。(含一个碳的有机物或断键后为一个碳的)

如CH₃OH、HCHO、HCOOH、CH₂=CH₂、CH≡CH、RCH=CH₂(其中一个产物)、RC≡CH(其中一个产物)。

(2)产物为R－COOH。

如RCH₂OH、RCHO、RCH=CH₂(其中一个产物)、RC≡CH(其中一个产物)、C₆H₅－CH(R’)－R

(3)产物为酮。

如R－COOH－R’、C(R’)=CH₂(其中一个产物)。

(4)不能氧化。

如R－C(R”)OH－R’、C₆H₅－CRR’R”。

例如，CH₃CH=CH₂被含H₂SO₄的KMnO₄溶液氧化：

CH₃CH=CH₂＋2KMnO₄＋3H₂SO₄→CH₃COOH＋CO₂＋K₂SO₄＋2MnSO₄＋4H₂O

(CH₃)₂C=CHCH₃被含H₂SO₄的KMnO₄溶液氧化：

5(CH₃)₂C=CHCH₃＋6KMnO₄＋9H₂SO₄→5CH₃COCH₃＋5CH₃COOH＋ 3K₂SO₄＋6MnSO₄＋9H₂O

2、同一个碳原子上有多个羟基时会脱水生成－C=O。

例如，CH₃CHCl₂水解：CH₃CHCl₂＋2NaOH—水Δ→ CH₃CHO＋2NaCl＋H₂O

CH₃CCl₃水解：CH₃CCl₃的＋4NaOH —水Δ→ CH₃COONa＋3NaCl＋2H₂O

3、醛在浓强碱溶液中会发生自身氧化还原生成醇和酸盐。

反应格式为：2RCHO＋NaOH—Δ→RCOONa＋RCH₂OH

例如，乙醛在浓NaOH中会自身氧化还原：

2CH₃CHO＋NaOH(浓)—Δ→ CH₃CH₂OH＋CH₃COONa

乙二醛在浓NaOH中会生成羟基酸盐：

OHCCHO＋NaOH(浓)—Δ→ HOCH₂COONa

4、卤代烃与烯上的氢在PdCl₂的催化作用下会取代生成更长碳链的烯。

例如，CH₃Cl与CH₂=CH₂在PdCl₂的催化作用下反应：

CH₃Cl＋CH₂=CH₂—PdCl₂→CH₃CH=CH₂＋HCl

C₆H₅－Br与CH₂=C(CH₃)₂在PdCl₂的催化作用下生成带两苯环化合物：

2C₆H₅－Br＋CH₂=C(CH₃)₂—PdCl₂→(C₆H₅)₂C=C(CH₃)₂＋2HBr

5、有机酸酐(CH₃CO)₂O遇水能生成酸。遇醇能生成酯和酸。

例如，乙酸酐(CH₃CO)₂O遇水能反应。遇乙醇能反应：

(CH₃CO)₂O＋H₂O→2CH₃COOH。

(CH₃CO)₂O＋CH₃CH₂OH→CH₃COOCH₂CH₃＋CH₃COOH

6、酯的交换反应。酯与醇能生成新酯和新醇。

例如，乙酸乙酯与甲醇反应：

CH₃COOCH₂CH₃＋CH₃OH→CH₃COOCH₃＋CH₃CH₂OH

苯甲酸乙酯与正丙醇反应：

C₆H₅COOCH₂CH₃＋CH₃CH₂CH₂OH→C₆H₅COOCH₂CH₂CH₃＋CH₃CH₂OH

7、醛与醛基相邻碳上的氢在碱作用下能发生加成，生成醇醛，消去后生成烯醛。

例如，

(1)乙醛在碱作用下生成醇醛：

2CH₃CHO—NaOHΔ→CH₃CHOHCH₂CHO

接下来生成烯醛：

CH₃CHOHCH₂CHO→CH₃CH=CHCHO ＋H₂O

(2)苯甲醛与乙醛在碱作用下生成醇醛：

C₆H₅CHO＋CH₃CHO—NaOHΔ→ C₆H₅CHOHCH₂CHO

接下来生成烯醛：

C₆H₅CHOHCH₂CHO→C₆H₅CH=CHCHO＋H₂O

8、格氏试剂：由有机卤素化合物(卤代烷、活泼卤代芳烃)与金属镁在无水乙醚中反应形成有机镁试剂，简写为R－Mg－X。主要会发生两种反应：

(1)烷基化反应：R－Mg－X ＋ R’－CH₂－X→R－CH₂－R’＋ MgX₂

(2)羰基加成：RCHO＋ R’－Mg－X ＋HX→RCHOH－ R’ ＋ MgX₂

例如，用溴乙烷制格氏试剂：

CH₃CH₂－Br＋Mg —无水乙醚→ CH₃CH₂－Mg－Br

CH₃CH₂－Mg－Br与C₆H₅－Br反应：

CH₃CH₂－Mg－Br ＋ C₆H₅－Br→C₆H₅－ CH₂CH₃＋MgBr₂

CH₃CHO与CH₃CH₂－Mg－Br、HBr反应：

CH₃CHO＋ CH₃CH₂－Mg－Br＋HBr→CH₃CHOHCH₃＋MgBr₂

9、－CN会水解会生成－COOH和NH₃。－CN被强还原剂NaBH₄会还原为－CH₂NH₂。

例如，用乙烯和HCN合成丙酸和1－丙胺：

(1)CH₂=CH₂＋HCN—催化剂Δ→ CH₃CH₂CN

(2)CH₃CH₂CN＋2H₂O＋HCl—→CH₃CH₂COOH＋NH₄Cl

CH₃CH₂CN—NaBH₄→CH₃CH₂CH₂NH₂(关系式)

10、丁二烯与烯、炔能加成成环。

例如，

1，3－丁二烯与乙烯加成成环：

1，3－丁二烯与乙炔加成成环：

1，3－环己二烯与乙烯加成成环：

11、－COOH与H₂不能反应，但却能被强还原剂NaAlH₄还原为－CH₂OH。

例如，写出乙酸被强还原剂NaAlH₄溶液还原为CH₃CH₂OH的化学方程式：

2CH₃COOH＋NaAlH₄—→2CH₃CH₂OH＋ NaAlO₂

12、O₂N－C₆H₄－CH₃生成氨基苯甲酸(已知硝基易被还原，氨基易被氧化；羧基不易被还原。)

要先氧化再还原。

例如，若氧化剂为酸性KMnO₄，还原剂为Fe/HCl。

按先后写出对应的关系式：

O₂N－C₆H₄－CH₃—酸性KMnO₄→O₂N－C₆H₄－COOH(关系式)

O₂N－C₆H₄－COOH—Fe/HCl→H₂N－C₆H₄－COOH(关系式)

13、无机含含氧酸与醇的酯化反应

HNO₃(HO－NO₂)＋CH₃OH-—Δ→O₂N－OCH₃＋2H₂O

H₂SO₄(HO－SO₂－OH)＋2CH₃OH-—Δ→CH₃O－SO₂－OCH₃＋2H₂O

14、烯醇易转化为醛或酮

例如，乙炔与水加成：

CH≡CH＋ H₂O—催化剂Δ→ CH₃CHO

丙炔与水加成：

CH₃－C≡CH＋ H₂O—催化剂Δ→ CH₃COCH₃

15、官能团的保护设计

例如，设计方法用HOCH₂－C₆H₄－CH₃制取H－[－OCH₂－C₆H₄－CO－]_n－OH

方法一

(1)CH₃COOH＋HOCH₂－C₆H₄－CH₃＜=浓硫酸Δ=＞CH₃COOCH₂－C₆H₄－CH₃＋H₂O

(2)CH₃COOCH₂－C₆H₄－CH₃—KMnO₄→CH₃COOCH₂－C₆H₄－COOH(关系式)

(3)CH₃COOCH₂－C₆H₄－COOH＋H₂O＜=稀硫酸Δ=＞HOCH₂－C₆H₄－COOH＋CH₃COOH

(4)n HOCH₂－C₆H₄－COOH＜=浓硫酸Δ=＞H－[－OCH₂－C₆H₄－CO－]_n－OH＋(n－1)H₂O

方法二

(1)HBr(浓)＋HOCH₂－C₆H₄－CH₃—Δ→BrCH₂－C₆H₄－CH₃＋H₂O

(2)BrCH₂－C₆H₄－CH₃—KMnO₄→BrCH₂－C₆H₄－COOH(关系式)

(3)BrCH₂－C₆H₄－COOH＋2NaOH—水Δ→HOCH₂－C₆H₄－COONa＋NaBr＋H₂O

(3)HOCH₂－C₆H₄－COONa＋HCl→HOCH₂－C₆H₄－COOH＋NaCl

(5)nHOCH₂－C₆H₄－COOH＜=浓硫酸Δ=＞H－[－OCH₂－C₆H₄－CO－]_n－OH＋(n－1)H₂O

16、还有一些教材中有，平时不常用，高考又易考的反应：

(1)乙烯与氧气生成环氧乙烷：

CH₂=CH₂＋O₂—Ag→环氧乙烷

(2)乙烯与次氯酸能加成：

CH₂=CH₂＋Cl₂＋H₂O→CH₂OH－CH₂Cl＋ HCl

(3)CH₂OH－CH₂Cl、HCl与Ca(OH)₂生成环氧乙烷

CH₂OH－CH₂Cl＋ HCl ＋ Ca(OH)₂→环氧乙烷＋ CaCl₂＋H₂O

(4)苯酚与甲醛能发生加成反应：

C₆H₅OH＋HCHO→HOC₆H₄CH₂OH

(5)葡萄糖可以转化为酒精或乳酸：

C₆H₁₂O₆(葡萄糖)—酒化酶→2CH₃CH₂OH＋2CO₂↑

C₆H₁₂O₆(葡萄糖)→2CH₃CHOHCOOH

(6)有机玻璃的制造

nCH₂=C(CH₃)－COOCH₃→－[－ CH₂－C(CH₃)(COOCH₃)－]_n－

      聚甲基丙烯酸甲酯

【练习】

1、(1)CH₃CH=CH₂与酸性KMnO₄氧化的氧化：                       。

(2)(CH₃)₂C=CHCH₃与酸性KMnO₄氧化的氧化：                       。

2、(1)CH₃CHCl₂的水解：                       。

(2)CH₃CCl₃的水解：                        。

3、(1)乙醛在浓NaOH中会自身氧化还原：                       。

(2)乙二醛在浓NaOH中会生成羟基酸盐：                       。

4、(1)CH₃Cl与CH₂=CH₂在PdCl₂的催化作用下：。

(2)C₆H₅－Br与CH₂=c(CH₃)₂在PdCl₂的催化作用下生成带两苯环化合物

：                       。

5、O₂N－C₆H₄－CH₃生成氨基苯甲酸：先氧化再还原还是先还原再氧化？                       。

若氧化剂为酸性KMnO₄，还原剂为Fe/HCl。按先后写出对应的关系式：                       、                       。

6、乙酸酐(CH₃CO)₂O遇水能生成乙酸。遇乙醇能生成酯和酸。

写出这两个反应。                       、                       。

7、(1)乙酸乙酯与甲醇反应：                       。

(2)苯甲酸乙酯与正丙醇反应：                       。

8、(1)乙醛在碱作用下生成醇醛：                        。

接下来生成烯醛：                       。

(2)苯甲醛与乙醛在碱作用下生成醇醛：                       。

接下来生成烯醛：                       。

9、(1)用溴乙烷制格氏试剂：                       。

(2)CH₃CH₂－Mg－Br与C₆H₅－Br：                       。

(3)CH₃CHO与CH₃CH₂－Mg－Br、HBr：                       。

10、设计方法用HOCH₂－C₆H₄－CH₃制取H－[－OCH₂－C₆H₄－CO－]_n－OH

(1)                       。

(2)                        。

(3)                       。

(4)                       。

11、用乙烯和HCN合成丙酸和1－丙胺

(1)                       。

(2)                       。

(3)                       。

12、(1)1，3－丁二烯与乙烯加成成环：                       。

(2)1，3－丁二烯与乙炔加成成环：                       。

(3)1，3－环己二烯与乙烯加成成环：                        。

13、写出乙酸被强还原剂NaAlH₄溶液还原为CH₃CH₂OH的化学方程式：

                       。

【练习答案】

见上面的讲解内容