一、二次电池的特点

1．二次电池因其特殊的内部结构所发生的反应是可逆的。放电发生原电池反应，将化学能转换成电能；充电过程是电解池反应，又将电能重新转换成化学能。

2.充电过程

可充电电池放完电后，需通过充电(电解)再生，使它恢复原来放电前的状态。充电时，原电池的负极与外接电源的负极相连，原电池的正极与外接电源的正极相连。

3 . 放电过程

根据氧化还原反应原理，即可正确判断电极的极性和材料以及电极反应类型。放电时，正负极材料应从放电方向的反应物中找寻，失去电子的一极为负极，该物质即为负极材料；得到电子的一极为正极，该物质即为正极材料。充电时，失去电子的一极为阳极，该物质即为阳极材料；得到电子的一极为阴极，该物质即为阴极材料。

二、可充电电池电极反应式的书写

关键在于能否正确书写放电时的电极反应式，既要弄清得失电子的物质，还要特别注意电极材料以及电极产物是否与电解质溶液共存，要写出实际存在的电极反应式。可按如下三步进行：

(1)先标出原电池总反应式电子转移的方向和数目，找出参与负极和正极反应的物质；

(2)写出一个比较容易书写的电极反应式；

(3)在电子守恒的基础上，用总反应式减去写出的电极反应式即得另一电极反应式。

充电的电极反应与放电的电极反应过程相反，充电的阳极反应为放电正极反应的逆反应，阴极反应为放电负极反应的逆反应。据此就能快速写出充电时的电极反应式(电子方向反写)。

根据已判断的电极极性，即可正确判断溶液中离子的移动方向。放电时，阴离子移向负极，阳离子移向正极；充电时，阴离子移向阳极，阳离子移向阴极。

【百校联考 2018届高三12月】上图所示为镍锌可充电电池放电时电极发生物质转化的示意图，电池使用KOH 和K₂Zn(OH)₄为电解质溶液，下列关于该电池说法正确的是___________。

A. 放电时溶液中的K^＋移向负极

B. 充电时阴极附近的pH会升高

C. 放电时正极反应为H^＋ ＋NiOOH＋e^-=Ni(OH)₂

D. 负极质量每减少6.5 g，溶液质量增加6.3 g

【解析】根据镍锌可充电电池放电时电极发生物质转化的示意图中电子的移动方向，锌为分解，失去电子生成K₂Zn(OH)₄，NiOOH为正极，得到电子生成Ni(OH)₂。A. 原电池中阳离子向正极移动，故A错误；B. 充电时阴极发生的电极反应是放电时负极的逆反应，反应后电极附近的pH会升高，故B正确；C. 放电时NiOOH为正极，得到电子生成Ni(OH)₂，电解质溶液显碱性，正极反应为NiOOH＋e^-＋H₂O=Ni(OH)₂＋OH^－，故C错误；D. 负极质量每减少6.5 g，即0.1mol 锌，转移0.2mol 电子，正极上0.1mol NiOOH转化为0.1mol Ni(OH)₂，质量增加0.2g，溶液质量增加6.5g－0.2g=6.3 g，故D正确；故选BD。

【答案】BD

点睛：本题考查原电池和电解池的工作原理，注意电极反应式的书写应用是关键。本题的易错点为D，要注意正负极的质量变化与溶液质量变化的关系。