存在有缺项的化学方程式的配平，有两项任务：即填缺项代表的物质和配平，其难度又比一般化学方程式的配平高了一层。这类配平又有两种题型：一是缺项所代表的物质不参加氧化还原反应，即所含元素没有化合价的变化。这是目前最主要的题型，这类问题填缺项物质原则是：

① 一般作为反应物是介质：酸、碱、水，不参加氧化还原反应。

② 若果在酸性或碱性介质中反应，作为生成物则为水。

③ 缺什么，补什么。先看元素种类，若无所缺元素，则化合价升降后看原子个数的差。

另一类是缺项所代表的物质要参加氧化还原反应，且是生成物，那末要看缺项物质是氧化产物还是还原产物，对应的还原剂或氧化剂是什么，它在该反应中会变成什么氧化产物或还原产物。这就必须熟悉物质发生氧化还原反应的规律。如，一般情况下，浓硝酸与金属反应生成NO₂，稀硝酸与金属反应生成NO。

例1：配平：

解析：显然，左边少H、O，应有水。稀HNO₃被还原为NO，此式合理。

As₂S₃＋ HNO₃＋H₂O — H₃AsO₄＋H₂SO₄＋NO

As₂S₃和HNO₃标准物，可以用化合价升降一次配平。

3As₂S₃＋28HNO₃＋4H₂O ＝ 6H₃AsO₄＋9H₂SO₄＋28NO

例2：配平：

解析：显然，左边缺Cl元素，作为酸性介质应是HCl。

(NH₄)₂MnO₄＋Zn^＋ HCl — MnCl₃＋ZnCl₂＋NH₄Cl^＋ H₂O

(NH₄)₂MnO₄和Zn，可以用化合价升降一次配平。

2(NH₄)₂MnO₄＋3Zn＋16HCl ＝ 2MnCl₃＋3ZnCl₂＋4NH₄Cl＋8H₂O

例3：现有反应的化学方程式为：a FeCl₂＋b kNO₃＋c HCl＝d FeCl₃＋e KCl＋f X＋g H₂O,若b＝1，d＝3，X为生成物，其分子式应为 (C)

A. NH₄Cl     B. NO₂     C. NO      D. N₂

解析：这是上面所说的第二种题型，但安排为选择题，确定缺项物质的分子式或化学式。可根据氧化还原反应方程式的配平原理，以及化合价的变化来求出物质的分子式或化学式。

A＝D＝3，3FeCl₂3FeCl₃，1KNO₃？，根据电子得失数相等知为＋2价氮，即NO。故此题不需找出全部系数，即可找出答案。

下面是可供练习的问题：

(1) KMnO₄＋KNO₂＋[ ] — MnsO₄＋K₂SO₄＋KNO₃＋H₂O    (MCe₉₀·31)

(2) Pt^＋ HNO₃＋HCl — H₂PtCl₆＋NO-＋ [ ]     (MCe₉₁·34)

(3) 完成并配平下列方程式：

KIx＋ Cl₂＋H₂O＝ KCl＋ HIO₃＋                      

若KIx与Cl₂的化学计量数之比为1∶8，则x值为              。

答：(1) 2KMnO₄＋5KNO₂＋3[H₂SO₄]＝2MnsO₄＋1K₂SO₄＋5KNO₃＋3H₂O

(2) 3Pt＋4HNO₃＋18HCl＝3H₂PtCl₆＋4NO-＋8[H₂O]

(3) 2， 5x＋1， 6x， 2， 2x， 10x HCl；3