一、苯酚的一些特殊性质

1、苯环上的其它侧链对酚羟基的酸性的影响

(1)若苯环上有吸电子基团，则酸性增加。

如对硝基苯酚的酸性更强，2，4，6－三硝基苯酚(苦味酸)是强酸。

(2)若苯环上有供电子基团，则酸性减弱。

如对三氟甲基苯酚的酸性比苯酚的弱。

(3)取代基的空阻效应也影响酚的酸性。

如2，4，6－三新戊基苯酚的酸性很弱。

(4)若酚羟基的邻位取代基能与其形成分子内氢键，也会降低酸性。

如对硝基苯酚的酸性比邻硝基苯酚的更强。

2、酚羟基的醚化反应

酚羟基在碱性作用下与卤代烷反应，转化为酚醚。

－OH＋CH₃I＋K₂CO₃→丙酮/Δ→－OCH₃＋KI＋KHCO₃

芳醚可被氢碘酸还原为苯酚。

－OCH₃＋HI→H₂O/Δ→－OH＋ CH₃I

以上过程可以完成对酚羟基的保护。

3、酚羟基的酯化反应

酚与醇不同，酚由于孤电子对参与了p－π共轭，导致亲核能力降低，因此与酰氯或酸酐才会生成酯。

CH₃COCl＋ HO－→H₂O/Δ→CH₃COO－＋HCl

4、酚的硝化与磺化

(1)HO－＋HNO₃→HO－－NO₂＋H₂O

(2)HO－＋H₂SO₄→HO－－SO₃H＋H₂O

5、傅－克反应(Friedel－Crafts反应)

酚还可以进行烷基化或酰基化反应。

－OH＋CH₃COOH→BF₃→CH₃CO－－OH＋H₂O

6、莱默尔－蒂曼反应(Reimer－Tiemann反应)

碱性条件下苯酚和氯仿反应生成邻甲酰基苯酚的反应。

HO－＋CHCl₃＋3NaOH→Δ→HO^－－CHO＋3NaCl＋2H₂O

7、科尔贝－施密特反应(KOLBe－ScHMITT反应)

酚在碱性和压力条件下与CO₂生成邻、对位羟基取代的芳香羧酸的反应。

HO－＋CO₂＋2NaOH→加压→NaO－－COONa＋2H₂O

NaO－－COONa＋2HCl→HO－－COOH＋2NaCl

8、克莱森Claisen重排

烯醇类或者酚类的烯丙基醚在加热条件下发生分子内重排，生成γ，δ－不饱和醛(酮)或者邻(对)位烯丙基酚的反应，称Claisen重排。

9、弗莱斯fries重排

酚酯在路易斯Lewis酸或布朗斯特Bronsted酸催化下重排为邻位或对位酰基酚的反应。

二、苯酚的制法

1、卤代苯水解法

－Cl＋2NaOH→Δ→－ONa ＋NaCl＋H₂O

－ONa ＋HCl→－OH＋NaCl

2、芳香磺酸碱熔融法

－SO₃Na ＋2NaOH→Δ→－ONa＋Na₂SO₃＋H₂O

3、异丙苯法

＋CH₃CH=CH₂→H₃PO₄→－CH(CH₃)₂

－CH(CH₃)₂＋O₂→－C(CH₃)₂O－O－H (过氧化物)

－C(CH₃)₂O－O－H→－OH＋CH₃COCH₃

4、格氏试剂－硼酸酯法

－MgX＋B(OCH₃)₃→－B(OCH₃)₂＋CH₃OMgX

－B(OCH₃)₂＋2H₂O→H^＋→－B(OH)₂＋2CH₃OH

－B(OH)₂＋H₂O₂→CH₃COOH→－OB(OH)₂＋H₂O

－OB(OH)₂＋H₂O→H^＋→－OH＋B(OH)₃