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深度有机:醛、酮

来源:未知作者:化学自习室 点击:所属专题: 醛类

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1、羰基的亲核加成 (1)与含C亲核试剂的加成 RHO+R’MgX→无水醚→RR’CHOMgX RR’CHOMgX+H 2 O→RR’COOH+HOMgX CH 3 COCH 3 +NaC≡CH→(CH 3 ) 2 C(ONa)C≡CH (CH 3 ) 2 C(ONa)C≡CH+H 2 O→(CH 3 ) 2 C(OH)C≡CH+NaOH CH≡CH+2HCHO→CuC≡CCu→HOOCH 2 C≡CCH 2 OH

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1、羰基的亲核加成

(1)与含C亲核试剂的加成

RHO+R’MgX→无水醚→RR’CHOMgX

RR’CHOMgX+H2O→RR’COOH+HOMgX

CH3COCH3+NaC≡CH→(CH3)2C(ONa)C≡CH

(CH3)2C(ONa)C≡CH+H2O→(CH3)2C(OH)C≡CH+NaOH

CH≡CH+2HCHO→CuC≡CCu→HOOCH2C≡CCH2OH

(2)与含N亲核试剂的加成

RHO+R’NH2→H→RCH=NR’+H2O

CH3COCH3+CH3NHCH3→H→CH2=C(CH3)-N(CH3)2+H2O

(3)与含O亲核试剂的加成

RHO+H2O⇌RCH(OH)2

RHO+CH3OH⇌ H⇌RCH(OH)OCH3

RCH(OH)OCH3+CH3OH ⇌ RCH(OCH3)2+H2O

(4)与含S亲核试剂的加成

RHO+NaHSO3⇌RCH(ONa)SO3H

RCH(ONa)SO3H→RCH(OH)SO3Na

2、醛、酮α-H的反应

(1)烯醇化反应

RCOCH3⇌H或OH⇌C(OH)=CH2

(2)卤化

RCOCH3+X2→H或OH→RCOCH2X+HX

(3)卤仿反应

RCOCH3+3X2+4NaOH→RCOONa+CHX3+3NaX+3H2O

3、醛、酮的重排反应

(1)贝克曼重排(Beckmann重排)

酮肟在酸性催化剂下重排成酰胺的反应。

RR’C=N-OH→RCO-NHR’

(2)法沃斯基重排(Favorski重排)

在碱性催化剂醇钠、NaOH、氨基钠下,α卤代酮失去卤原子,重排为具有相同碳原子的酯、羧酸、酰胺的反应。

RHX-COR’ +OR’’-→乙醇→RR’CH-COO R’’+X

(3)拜耳-魏立格氧化重排(Baeyer-Villiger重排)

酮被过酸氧化,与羰基直接相连的碳链断裂,插入一个O形成酯基的反应。

ROR’ +CH3COOOH→乙酸乙酯→RCOOR’ +CH3COOH

4、一种特殊的还原:羰基还原为亚甲基

CH3COCH3→Zn-Hg、HCl/Δ→CH3CH2CH3

深度有机:醛、酮-COCH3→Zn-Hg、HCl/Δ→深度有机:醛、酮-CH2CH3

(责任编辑:化学自习室)
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