定影时，硫代硫酸钠与溴化银反应生成能溶于水的银的配合 物，但对已还原的银粒不起反应，所以能使影像固定下来。定影 分两个阶段进行：

在第一阶段，硫代硫酸钠与溴化银反应生成难溶于水的硫代硫酸银钠。

AgBr＋Na₂S₂O₃=NaAgS₂O₃ ＋NaBr 硫代硫酸银钠

在第二阶段，硫代硫酸银钠跟硫代硫酸钠继续反应，生成易溶于水的硫代硫酸三银钠。这样就把没有感光的溴化银从药膜中溶去，使影像固定下来。

2NaAgS₂O₃ ＋Na₂S₂O₃ = Na₅Ag₃(S₂O₃)₄

硫代硫酸银钠                硫代硫酸三银钠

(难溶于水)                     (易溶于水)

另外，硫代硫酸钠还可与氯气反应生成无毒的氯化钠和四磺 酸钠，其化学方程式如下：

2 Na₂S₂O₃ ＋Cl₂ = 2 NaCl＋Na₂S₄O₆

所以化学上还可将它做除氯剂。