一、陌生氧化还原反应方程式的书写方法

1．“四步法”书写陌生氧化还原反应方程式

第一步：根据元素化合价的升降判断氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。

第二步：按“氧化剂＋还原剂＝还原产物＋氧化产物”写出方程式，根据得失电子守恒配平上述四种物质。注意：不属于“氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物”的物质这一步暂不写在方程式中。

第三步：根据电荷守恒或反应物的酸碱性，在方程式左边或右边补充H⁺、OH^-或H₂O等。

第四步：根据质量守恒配平反应方程式。

例5实验室可由软锰矿(主要成分为MnO₂)制备KMnO₄，方法如下：软锰矿与过量固体KOH和KClO₃在高温下反应，生成锰酸钾(K₂MnO₄)和 KCl：用水溶解，滤去残渣，滤液酸化后，K₂MnO₄转变为MnO₂和KMnO₄；滤去MnO₂沉淀，浓缩溶液，结晶得到深紫色的针状KMnO₄晶体。 请回答：

(1)软锰矿制备K₂MnO₄的化学方程式是               　　　；

(2)KMnO₄能与热的经硫酸酸化的Na₂C₂O₄反应，生成Mn²⁺和CO₂，该反应的化学方程式是　　　。

解析：(1)第一步，Mn元素由MnO₂中的＋4价升高到K₂MnO₄中的＋6价，故MnO₂是还原剂，K₂MnO₄是氧化产物。

Cl元素由KClO₃中的＋5价降低到KCl中的－1价，故KClO₃是氧化剂，KCl是还原产物。

第二步，按“氧化剂＋还原剂＝还原产物＋氧化产物”把化学方程式初步写为：KClO₃＋3MnO₂ KCl＋3K₂MnO₄。

由于Cl元素降6价，Mn元素升2价，所以MnO₂、K₂MnO₄的化学计量数均为3。

第三步，由于反应是在碱性条件下进行，且第一步写出的方程式中右边钾元素物质的量多于左边钾元素的物质的量，故在方程式左边反应物中补充KOH，右边生成物中补充H₂O：

KClO₃＋3MnO₂＋KOHKCl＋3K₂MnO₄＋H₂O。

第四步，根据K元素守恒，在KOH前面配6；根据H元素守恒在H₂O前面配3。两边的O元素相等，说明方程式已配平：

3MnO₂＋6KOH＋KClO₃ 3K₂MnO₄＋KCl＋3H₂O。

(2)第一步，依题意Mn元素化合价降低，故KMnO₄是氧化剂，MnsO₄是还原产物；C元素化合价升高，故Na₂C₂O₄是还原剂(C元素化合价为＋3价)，CO₂是氧化产物。

第二步，按“氧化剂＋还原剂＝还原产物＋氧化产物” 把化学方程式初步写为：2KMnO₄＋5Na₂C₂O₄2MnsO₄＋10CO₂↑。

由KMnO₄→MnsO₄，Mn元素降了5价，在还原剂Na₂C₂O₄前面配5，在氧化产物CO₂前面配10；由Na₂C₂O₄→CO₂，C元素升了1价，2 mol c 共失去2 mol e^-，在氧化剂KMnO₄前面配2，还原产物MnsO₄前面配2。

第三步，反应是在硫酸溶液中进行，故在左边反应物中补充H₂SO₄，右边生成物中补充K₂SO₄、Na₂SO₄和H₂O：

2KMnO₄＋5Na₂C₂O₄＋H₂SO₄== 2MnsO₄＋10CO₂↑＋ K₂SO₄＋Na₂SO₄＋H₂O。

第四步，根据K⁺、Na⁺、SO₄^2－、H、O等守恒配平如下：

2KMnO₄＋5Na₂C₂O₄＋8H₂SO₄== 2MnsO₄＋10CO₂↑＋ K₂SO₄＋5Na₂SO₄＋8H₂O。

答案：(1)₃MnO₂＋6KOH＋KClO₃ ==3K₂MnO₄＋KCl＋3H₂O

(2)₂KMnO₄＋5Na₂C₂O₄＋8H₂SO₄== 2MnsO₄＋10CO₂↑＋ K₂SO₄＋5Na₂SO₄＋8H₂O

2．常见还原剂的氧化产物

(1)还原性单质的氧化产物

①Fe遇弱氧化剂(如H⁺、S等)一般氧化为Fe²⁺；Fe遇强氧化剂(如Cl₂、Br₂、过量HNO₃等)一般氧化为Fe³⁺。

②单质I₂可以被Cl₂氧化为IO₃^－。

(2)还原性物质的氧化产物

在溶液中，Cu₂O、FeO、SO₂的氧化产物一般分别为Cu²⁺、Fe³⁺、SO₄^2－，它们与稀HNO₃(还原产物为NO)反应的离子方程式依次为：

3Cu₂O＋2NO₃^－＋14H⁺＝6Cu²⁺＋2NO↑＋7H₂O；3FeO＋NO₃^－＋10H⁺＝3Fe³⁺＋NO↑＋5H₂O；

3SO₂＋2NO₃^－＋ 2H₂O＝3SO₄^2－＋2NO↑＋ 4H⁺。

(3)还原性酸的氧化产物

在溶液中，H₂S的氧化产物通常是S或SO₄^2－。

(4)NH₃的氧化产物

NH₃的氧化产物一般为无污染的N₂。

①如NH₃被Cl₂、灼热CuO氧化为N₂，反应的方程式有：

2NH₃＋3Cl₂＝N₂＋6HCl(常温接触就发生反应，NH₃少量)；

8NH₃＋3Cl₂＝N₂＋6NH₄Cl(NH₃过量，观察到有白烟产生)；

2NH₃＋3CuO== N₂＋3Cu＋3H₂O。

②NH₃在纯氧中燃烧，其氧化产物也为N₂：4NH₃＋3O₂(纯)==2N₂＋6H₂O。

提醒：NH₃在铂作催化剂时，被氧气氧化为NO：4NH₃＋5O₂== 4NO＋6H₂O。

(5)还原性盐的还原产物

①酸性溶液中，Fe²⁺的氧化产物为Fe³⁺，如绿矾溶液(配制时加入了H₂SO₄)中滴加双氧水的离子方程为：2Fe²⁺＋H₂O₂＋2H⁺＝2Fe³⁺＋2H₂O。

②SO₃^2－的氧化产物为SO₄^2－，如Na₂SO₃溶液中加入碘水的离子方程式为：SO₃^2－＋I₂+H₂O＝SO₄^2－＋2I^-＋2H⁺。

3．常见氧化剂的氧化产物

(1)氧化性酸的还原产物

浓H₂SO₄的还原产物一般为SO₂；浓HNO₃的还原产物为NO₂，稀HNO₃的还原产物为NO，随着HNO₃浓度的减小，其还原产物还可能是N₂O、N₂、NH₄^＋。

(2)氧化性盐的还原产物

①Fe³⁺的还原产物一般为Fe²⁺。若还原剂为过量的活泼金属如Zn，能将Fe³⁺还原为Fe。FeCl₃溶液与Cu、Zn、SO₂、H₂S、HI等还原剂反应的离子方程式分别为：

2Fe³⁺＋Cu＝2Fe²⁺＋Cu²⁺；2Fe³⁺＋ Zn(少量)＝2Fe²⁺＋ Zn 2＋；2Fe³⁺＋ 3Zn(过量)＝2Fe⁺ 3Zn 2＋；2Fe³⁺＋ H₂S＝2Fe²⁺＋S↓＋2H⁺；2Fe³⁺＋ 2I^-＝2Fe²⁺＋I₂↓。

②酸性KMnO₄的还原产物一般为Mn²⁺；酸性K₂Cr₂O₇的还原产物一般为Cr³⁺。

二、陌生电极反应式的书写方法

第一步：根据元素化合价的升降判断氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。

第二步：原电池负极或电解池阳极的电极反应式，按“还原剂－ne^-=氧化产物”书写；原电池正极或电解池阴极的电极反应式，按“氧化剂＋ne^-=还原产物”书写。

第三步：根据电荷守恒和反应混合物的酸碱性，补充H⁺、OH^-或H₂O等，并配平电极反应。

例6 铁镍蓄电池又称爱迪生电池，放电时的总反应为：Fe＋Ni₂O₃＋3H₂O＝Fe(OH)₂＋2Ni(OH)₂

电池放电时正极的电极反应式为__________________________________。

解析：第一步，反应前后Ni元素化合价由＋3价(Ni₂O₃)降低到＋2价[Ni(OH)₂]，故Ni₂O₃是氧化剂，Ni(OH)₂是还原产物。

第二步，原电池的正极反应按“氧化剂＋ne^-＝还原产物”先初步写为：

Ni₂O₃＋2e^-＝2Ni(OH)₂。

第三步，根据氢元素守恒及电池放电时总反应中H₂O是反应物，在电极反应式的左边反应物中补充H₂O，再由电荷守恒在电极反应式右边生成物中补充带负电荷的OH^-，

Ni₂O₃＋2e^-＋H₂O＝2Ni(OH)₂＋OH^-，

配平后正极的电极反应为：Ni₂O₃＋2e^-＋3H₂O＝2Ni(OH)₂＋2OH^-。

提醒：根据“电池充电时，原电池的负极与外接电源的负极相连作电解池的阴极，原电池的正极与外接电源的正极相连作电解池的阳极”知，可充电电池(二次电池)充电时阴极的电极反应是其放电时负极反应的逆过程，充电时阳极的电极反应是其放电时正极反应的逆过程。

如爱迪生电池放电时负、正极反应分别为：

负极：Fe＋2OH^-－2e^-＝ Fe(OH)₂，正极：Ni₂O₃＋2e^-＋3H₂O ＝2Ni(OH)₂＋2OH^-。

其充电时阴、阳极反应分别为：

阴极：Fe(OH)₂＋2e^-＝ Fe＋2OH^-，阳极：2Ni(OH)₂＋2OH^-－2e^-＝Ni₂O₃＋3H₂O。