一. 电解质溶液酸碱性关系

酸性介质中，有或H₂O参与或生成，电极反应式中不会出现；碱性介质中，有或H₂O参与或生成，电极反应中不会出现。

例1. 写出氢氧燃料电池在酸性和碱性电解质溶液中的电极反应方程式。

解析：其电池反应均为

酸性介质中：负极：

            正极：

碱性介质中：负极：

             正极：

二. 电极材料的关系

无论是原电池还是电解池，阳极上总是发生氧化反应，阴极总是发生还原反应。在电极上谁应优先参与放电发生电极反应呢？其实这与一般氧化还原反应直接进行的道理完全一样，也就是看谁的氧化性或还原性最强（考虑对象包括除惰性电极以外的电极材料、电极区内的溶液中离子，甚至氧化物、难溶盐等物质）谁就优先参与电极反应。所以，阴极反应就考虑谁最容易得到电子，阳极反应就考虑谁最容易失去电子。

例2. 写出用铜作电极电解硫酸铜溶液的电极方程式、总反应方程式；再写出用石墨电极电解硫酸溶液的电极方程式、总反应方程式。

解析：以铜作电极材料电解时，显然在阳极区铜最容易失去电子，在阴极区以得到电子的能力最强。故有阳极，阴极。

二者相加可得总电解方程式得：Cu（粗）＝Cu（电解铜），这就是铜的精炼。

石墨是惰性电极，不参与电极反应，仅考虑电解质溶液中离子（包括考虑浓度）的放电顺序。阳极（石墨）：。

阴极（石墨）：

二者相加得总电解方程式得：

三. 蓄电池的充电与放电关系

可充电电池（蓄电池）放电时相当于原电池，充电时相当于电解池。蓄电池放电时的电极反应与其充电时的电极反应也互为可逆（化学）反应。

例3. 高铁电池是一种新型可充电电池，与普通高能电池相比，该电池能长时间保持稳定的放电电压。高铁电池的总反应为：

则放电时正极电极方程式为：__________________；负极方程式为：______________。充电时阳极方程式为：________________；阴极方程式为_________________。

解析：已知原电池反应，欲写出其电极反应的最直接简便的方法，就是将该原电池反应分解为“氧化”和“还原”两个“半反应”

然后，将这两个“半反应”配平即可：原电池放电时负（阳极）：

正（阴）极：

你发现了吗？上述正（阴）极反应还可由原电池反应减去负（阳）极反应直接、迅速获得。搞清楚道理，就能条条道路通罗马。

充电时相当于电解池，显然电解反应就是该原电池反应的逆反应。所以电解（充电）时的电极反应也必定就是该原电池电极反应的逆反应，故又可迅速写出电解池的阴（负）极反应为；阳（正）极反应为（注意：由题知该电池为碱性电池，故电极反应配平时可加、，但不得出现）。