碳酸氢钠溶液中离子浓度大小的比较问题存在着较大的分歧，最关键的问题是[OH^-]、[H⁺]和[CO₃^2-]的大小比较。
观点为1：在碳酸氢钠溶液中每电离1mol HCO₃^-，便产生1mol CO₃^2-和1mol H⁺，在这个基础上再考虑水的电离，而每1mol水的电离便产生1mol H⁺和1mol OH^-因此必有[H⁺]>[CO₃^2-]；
观点2：由于NaHCO₃的水解而使溶液呈碱性，而碱性越强则[H⁺]的值越小，而[CO₃^2-]的值则会越大，因此必有[CO₃^2-]>[H⁺]；
观点3：由于水解平衡常数K_h大于电离平衡常数K_a2 ，所以HCO₃^-的水解程度大于电离程度，即[OH^-]>[CO₃^2-]。
这几种观点的分析都有一定的道理，那么哪种观点更符合实际情况呢？分析如下：
一.分析问题的准备知识：
1.根据气体交换动力学，CO₂在气液界面的平衡时间常需数日，因此为方便起见，我们把NaHCO₃溶液体系看成是封闭体系并加以研究。
2.由于[H₂CO₃]/[CO₂(aq)]=10^-3，且CO₂(aq)+H₂O=H₂CO₃的速率很小，所以我们把CO₂(aq)和H₂CO₃两种物质和并成一种假象物质H₂CO₃*。
25℃时，H₂CO₃（H₂O+CO₂）溶液中：
   K_a1 = 4.2×10^-7      ①
  K_a2 = 5.6×10^-11      ②
在NaHCO₃溶液中存在着下列平衡关系：
物料平衡： c=[Na⁺]= [HCO₃^-]+[CO₃^2-]+[H₂CO₃]
电荷平衡： [Na⁺]+[H⁺]=[HCO₃^-]+2[CO₃^2-]+[OH^-]
以上两式相减得质子平衡： [H⁺]+[H₂CO₃]=[CO₃^2-]+[OH^-]       ③
        得：[H⁺]={ Ka1(Ka2([HCO₃^-]+Kw))/(Ka1+[HCO₃^-])}^1/2
利用以上式子可以计算NaHCO₃溶液中的[H⁺]，进而求出[CO₃^2-]和[OH^-]。
一般情况下，HCO₃^-的酸式解离和碱式解离的倾向都很小，因此，溶液中的HCO₃^-消耗甚少,HCO₃^-的平衡浓度近似等于初始浓度c，即[HCO₃^-]≈ c 。
二.定量分析过程：
分别来计算0.10 mol/L和1.0×10^-4mol/L的NaHCO₃溶液中各种离子的浓度。
     ⑴ 0.10 mol/L的NaHCO₃溶液中，[H⁺]、[CO₃^2-]和[OH^-]的计算
在0.10 mol/L的NaHCO₃溶液中，[HCO₃^-]≈ c = 0.10 mol/L
又∵K_{a2 c} > 20K_w ，c > 20 K_a1  采用近似计算：
       [H⁺] ≈ 4.85×10^-9（mol/L）
[OH^-] ≈ 2.06×10^-6（mol/L）
[CO₃^2-] ≈ 1.15×10^-3（mol/L）
可见，在0.10 mol/L的NaHCO₃溶液中，[CO₃^2-] >[OH^-] >[H⁺] 。
     ⑵ 1.0×10^-4mol/L的NaHCO₃溶液中，[H⁺]、[CO₃^2-]和[OH^-]的计算
在1.0×10^-4mol/L的NaHCO₃溶液中，[HCO₃^-]≈ c = 1.0×10^-4 mol/L
又∵c > 20 K_a1 ，但K_{a2 c} << K_w ，应精确计算：
     [H⁺]≈ 8.09×10^-9 （mol/L）
[OH^-]≈ 1.24×10^-6（mol/L）
[CO₃^2-]≈ 6.92×10^-7（mol/L）
可见，在1.0×10^-4 mol/L的NaHCO₃溶液中，[OH^-]>[CO₃^2-] >[H⁺] 。
由以上计算可以看出，[OH^-]和[CO₃^2-]浓度的相对大小与HCO₃^-的初始浓度c有关。一般情情况下为：[CO₃^2-] >[OH^-] >[H⁺] 。