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关于化学反应平衡的理解与分析

来源:作者:欧阳文兵 点击:所属专题: 化学平衡

版权申明:凡是署名为“化学自习室”,意味着未能联系到原作者,请原作者看到后与我联系(邮箱:79248376@qq.com)!

一:化学反应平衡的实质 首先,平衡就意味着并不是终止,而是某种动态平衡。在反应中如果该反应正反应速度与逆反应速度相等,那么就意味着该反应达到平衡 气体反应 xA + yB == zC + tD (x,y,z,t均为系数,中间等号应为可逆反应符号,为了好分析,ABCD均为气体)我

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一:化学反应平衡的实质

 首先,平衡就意味着并不是终止,而是某种动态平衡。在反应中如果该反应正反应速度与逆反应速度相等,那么就意味着该反应达到平衡

气体反应 xA + yB == zC + tD (x,y,z,t均为系数,中间等号应为可逆反应符号,为了好分析,ABCD均为气体)我们根据初级的反应动力学方程知道,正反应速率与反应物的浓度之间满足一个指数方程。V正 = K正 ·[A]^x ·[B]^y(以后大学会知道,对多级反应动力学,这个方程并不一定成立,但是暂时站在中学角度,为了分析方便,可以认为正确的)其中 K正、 K逆(正逆反应速率常数)只与温度有关。同样V逆 = K逆·[C]^z ·[D]^t  ,当反应达到平衡的时候,V正=V逆  综合以上式子就会知道 {[C]^z ·[D]^t}/{[A]^x ·[B]^y} = K正 / K逆 = 常数(只与温度有关),根据这个式子我们就知道,化学反应平衡只与温度和物质的浓度有关

二:平衡的移动

在气体反应中,经常会有压强这个因素,是怎么改变化学反应平衡的呢?实际上压强本身并不是改变平衡的原因,压强是通过改变浓度来改变平衡的。我们来分析一下

温度不变下,体积若改变ΔV(可取正或负,一个表示增加,一个表示减少),若原体积为V,原浓度分别为[A]、[B]、[C]、[D] 那么现在浓度则分别是[V/(V+ΔV)][A]、[V/(V+ΔV)][B]、[V/(V+ΔV)][C]、[V/(V+ΔV)][D]

我们将新浓度代入到原正负反应方程

得到 V正’ = K正·{V/(V+ΔV)[A]}^x·{V/(V+ΔV)[B]}^y = [V/(V+ΔV)]^(x+y) ·V正

同样 V逆’ = [V/(V+ΔV)]^(z+t) ·V逆

大家可以看出来了,当x+y = z+t 的时候,也就是反应物系数和等于生成物系数和的时候,减少或增大体积对平衡最终的物质成分不产生影响。但是我们发现,当ΔV小于0的时候(通常情况下也就是压强增大),正逆反应速度都将加快;而ΔV大于0(通常情况下也就是压强减小)的时候,正逆反应速度都将减慢。

当x+y>z+t的时候,若ΔV大于0(通常情况下也就是压强减小),  则V/(V+ΔV)〈 1, V正’〈V逆’ ,平衡向左移动。若ΔV小于0,则相反。剩下的情况我就不讨论了。

总之要告诉大家的就是:反应过程中的物理参数的变化,如果不能引起反应温度和物质浓度的变化,那么该参数对平衡移动并不造成影响。(该命题的逆命题不一定成立,请注意)所以有些题,会保持压强的情况下增加体积。因为压强是通过改变体积来改变物质浓度,所以我们要考虑体积变化对反应的影响。比如在恒压的系统下,在体系中充入惰性气体,那么实际就是体系体积增加了。我们必须对x+y和z+t进行比较来确定平衡的移动。

在恒容的系统下,在体系中充入惰性气体,体积不变,压强增大,但是浓度并没有改变。所以平衡不移动。催化剂不改变平衡时物质分数,但是能同时提高正逆化学反应速度。当然,在讲气体的时候,一般不用浓度,而用分压值代替,这里为了使学生能理解,用浓度表示。此乃后话,暂且不表

三:等效平衡与等效物质

通常情况下,有些题目会在反应体系中增加或减少某些物质(包括生成物与反应物),或者另外给出一些初始条件来要求你判断与原平衡之间的关系。

这就涉及到等效平衡与等效物质的概念。在恒温恒容反应 xA + yB == zC + tD 中,初始条件ax mol的A和ay mol的B(a为常数)混合所达到的平衡 与初始条件az mol的C和at mol的D混合所达到的平衡是一样的。

同样可以从数学上得到证明(利用反应动力学方程,自己试着证明一下)也就是说az mol的C和at mol的D 等效于 ax mol的A和ay mol的B。恒温下的平衡各物质分数只取决于初始态的各物质分数。所以当我们在另一个反应体系中,如果初始各物质分数与该反应初始物质分数相同,那么这两个平衡是等效的,其平衡态的各物质分数相同。

根据等效平衡和等效物质可以解决很多问题。两个等效平衡在恒温恒压下混合,其物质分数不改变,也可以用数学证明(同样希望在这方面薄弱的同学,能自己证明一下)比如气体反应2mol SO2和1mol O2反应时,恒温恒压下增加1molSO3,并不改变平衡时物质组成。因为看成两个平衡反应时,1molSO3等效于1mol SO2和1/2mol O2,其物质分数与前面那个反应相同,所以是两个等效平衡。在恒温恒压下混合时,其物质分数不变。应用时千万要记住:恒温恒压 (!)

四:平衡反应中的反应物投料比对生成物产量的影响结果,及其证明

  我们通常说,在平衡反应中的反应物投料比,等于方程式系数比的时候,产量最大(转化率最高)也就是xA + yB == zC + tD (x,y,z,t均为系数,中间等号应为可逆反应符号,为了好分析,ABCD均为气体)当反应物A、B总量一定的时候,A:B=x:y时,产量最大。这一结论在化工生产中意义非常重大。

  我以前学习的时候,也只是记住了这个结论,没有仔细推敲推导过程。这两天正好有人问起,所以把推导过程证明如下:(喜欢问为什么的化学爱好者可能自己已经推出来吧?那就没必要看了,呵呵)

假设反应物总量为S mol,第一次投料A、B分别为ax mol,by mol,满足ax+by = S   a≠b,A:B=ax:by≠x:y

第二次投料A、B分别为cx mol,cy mol,满足cx+cy = S         A:B=cx:cy= x:y    当然,都在恒温恒容的反应釜内。

第一次:    xA  +  yB  ==  zC  +  tD

反应前:    ax     by      0      0

平衡时:   ax-mx  by-my    mz     mt    (假定生成m mol)

根据平衡方程有:(k为平衡常数)

(mz)^z·(mt)^t = k·(ax-mx)^x·(by-my)^y ......(1)

第二次:    xA  +  yB  ==  zC  +  tD

反应前:    cx     cy      0      0

平衡时:   cx-nx  cy-ny    nz     nt    (假定生成n mol)

根据平衡方程有:

(nz)^z·(nt)^t = k·(cx-nx)^x·(cy-ny)^y ......(2)

(1)与(2)相比得到:

(m/n)^(z+t) = [(a-m)^x·(b-m)^y]/[(c-n)^(x+y)]

根据基本不等式:XYZ≤[(X+Y+Z)/3]^3

上式变为

(m/n)^(z+t) = [(a-m)^x·(b-m)^y]/[(c-n)^(x+y)] <  {[(ax-mx)+(by-my)]/(x+y)]^(x+y)}/{(c-n)^(x+y)}

因为ax+by = S  而c = S/(x+y) 上式化为

(m/n)^(z+t) < [(c-m)/(c-n)]^(x+y) .............(3)

分析(3)式,若m>n,则左端大于1,右端小于1,不等式不成立

若m=n,则左右两端都等于1,不等式不成立

若m<n,则左端小于1,右端大于1,不等式成立

综合讨论,必有m<n成立

也就是只有当投料比等于系反应数比时,产量最高。

化工生产中,大多数时候总是使投料比接近系数比。但是有些时候考虑成本因素或单个物质的转化率,会改进投料比。比如说,假如上边的反应物A非常便宜,B非常昂贵,那么会考虑多加A,使A:B > x:y,提高B的转化率,降低成本。

(责任编辑:化学自习室)
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