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深度有机:烯烃的补充知识

来源:未知作者:张德金 点击:所属专题: 烯烃

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1、 Z 、 E 异构: 两个小的原子团在同侧的叫 Z 异构,在异侧的叫 E 异构。 例如, 3- 乙基 -2- 己烯的两种结构: Z-3- 乙基 -2- 己烯, ; E-3- 乙基 -2- 己烯, 。 2 、烯与烯的成环加成 ( 1 )乙烯的成环加成: ( 2 ) 1 , 3- 丁二烯和乙烯的成环加成: 又叫 狄尔

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1、Z、E异构:

两个小的原子团在同侧的叫Z异构,在异侧的叫E异构。

例如,3-乙基-2-己烯的两种结构:

Z-3-乙基-2-己烯,

深度有机:烯烃的补充知识

E-3-乙基-2-己烯,

深度有机:烯烃的补充知识


2、烯与烯的成环加成

(1)乙烯的成环加成:

深度有机:烯烃的补充知识

(2)1,3-丁二烯和乙烯的成环加成:

深度有机:烯烃的补充知识

又叫狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应。

3、马氏规则:

由马尔科夫尼科夫发现。在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团将加到烯烃双键带取代基较少(或含氢较多)的碳原子上。

例如:CH3-CH=CH2+HBr→催化剂/Δ→CH3-CHBr-CH3

原因是HBr→H+Br,甲基为推电子基团,碳碳双键的电荷分布为

CH3-CH=CH2

CH3-CH=CH2-+H→CH3-CH-CH3

CH3-CH-CH3+Br→CH3-CHBr-CH3

反马氏规则:若碳碳双键的一端连有拉电子基团,则加成试剂的正性基团将加到烯烃双键带取代基较多(或含氢较少)的碳原子上。

例如:CF3-CH=CH2+HBr→催化剂/Δ→CH3-CH2-CH2Br

原因是HBr→H+Br,CF3-为推电子基团,碳碳双键的电荷分布为

CF3-CH=CH2

CF3-CH=CH2+H→CH3-CH2-CH2

CH3-CH2-CH2+Br→CH3-CH2-CH2Br

4、烯烃与次卤酸的加成

CH2=CH2+NaOH+Cl2→CH2Cl-CH2OH+NaCl

5、卡宾与烯的反应

(1)卡宾:含二价碳的中性化合物。它是比碳正离子、自由基更不稳定的活性中间体。如CH2:。

(2)卡宾与烯的反应。

CH2:+ CH2=CH2→Δ

6、烯烃的其它氧化

(1)被过氧化物氧化为环氧×烷:A→过氧化物→B

CH2=CH2+CH3COOOH(过氧乙酸)→深度有机:烯烃的补充知识+ CH3COOH

(2)被臭氧氧化,再被还原为醛、酮、醇等:A→①O3,②Zn,H2O/或H2→B

①CH3CH=c(CH3)2+O3深度有机:烯烃的补充知识

深度有机:烯烃的补充知识+Zn+2H2O→CH3CHO+CH3CCH3+Zn(OH)2


或者深度有机:烯烃的补充知识+3H2→Pd→CH3CH2OH+CH3CHOHCH3+H2O


(3)被OsO4(四氧化锇)氧化为二醇。

CH2=CH2+H2O2→OsO4→HCH2CH2OH

7、烯烃的硼氢化的氧化反应或还原反应

A→①B2H6②H2O2、OH→B

A→①B2H6②RCOOH→B

(1)B2H6(乙硼烷)的结构:

深度有机:烯烃的补充知识

其中有两个三中心两电子键。

(2)硼氢化-氧化反应

CH3CH=CH2→①B2H6②H2O2、OH→CH3CH2CH2OH

反应原理:

B2H6→2BH3

CH3CH=CH2+BH3→CH3CH2CH2BH2

3CH3CH=CH2+BH3→(CH3CH2CH2)3B

(CH3CH2CH2)3B+3H2O2→OH→3CH3CH2CH2OH+B(OH)3

(2)硼氢化-还原反应

CH3CH=CH2→①B2H6②RCOOH→CH3CH2CH3

反应原理:

3CH3CH=CH2+BH3→(CH3CH2CH2)3B

(CH3CH2CH2)3B+3RCOOH→OH→3CH3CH2CH3+(ROO)3B

8、烯烃α-氢的卤化

CH3CH=CH2+Cl2→500℃→ClCH2CH=CH2+HCl

(责任编辑:化学自习室)
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