一、有机推断题的解题方法

1.解题思路：

原题(结构、反应、性质、现象特征)结论←检验

2.解题关键：

(1)根据有机物的物理性质及特定的反应条件找突破口

(2)根据有机物之间的相互衍变关系寻找突破口

(3)根据有机物结构上的变化及某些特征现象寻找突破口

(4)根据某些特定量的变化寻找突破口

二、有机推断涉及的重要知识

1．由反应条件确定官能团：

利用特殊的反应条件，来确定物质所发生的反应类型及官能团的种类。

2．根据反应物性质确定官能团

3．根据反应类型确定官能团

4．根据定量数据推断

A．分子量关系：

(1)每增加1个碳原子相当于减少12个氢原子，例如C₉H₂₀与C₁₀H₈就具有相同的分子量

(2)烷烃与较它少1个碳原子的饱和一元醛(酮)的相对分子质量相等。

(3)饱和一元醇与比它少一个碳原子的饱和一元羧酸的相对分子质量相等。

(4)某酸＋乙醇→酯＋nH₂O 酯的式量比对应酸多28n

某醇＋乙酸→酯＋nH₂O酯的式量比对应醇多42n

B．特定的式量：

(1)式量为28的有：C₂H₄ 、N₂ 、CO

(2)式量为30的有：C₂H₆ 、NO 、HCHO

(3)式量为44的有：C₃H₈ 、CH₃CHO 、CO₂ 、N₂O

(4)式量为46的有：CH₃CH₂OH 、HCOOH 、NO₂

(5)式量为60的有：C₃H₇OH、 CH₃COOH、 HCOOCH₃ 、SiO₂

(6)式量为74的有：CH₃COOCH₃ 、CH₃CH₂COOH 、CH₃CH₂OCH₂CH₃、HCOOCH₂CH₃ 、C₄H₉OH 、Ca(OH)₂    

C₆H₆式量为78

C．特定的量变关系：

(1)烃和X₂取代反应中被取代的H和被消耗的X₂之间的数量关系：n(X₂)＝n(H)

(2)RCH₂OH→RHO→RCOOH

M       M－2　M＋14 

(3)RCH₂OH＋CH₃COOH→CH₃COOCH₂R ＋H₂O

　M　      60　　　  M＋42          18

(4)RCOOH＋CH₃CH₂OH→RCOOCH₂CH₃＋H₂O(酯基与生成水分子个数的关系)

M　　　46　　　M＋28      18

5．根据单体与高分子的关系推断

(1)加聚：由不饱和有机小分子通过加成的原理，聚合成高分子化合物。特点：产物中主链原子一般全部是碳原子，且碳原子数是偶数；反应只生成高聚物，没有小分子H₂O生成。

(2)缩聚：一般是有机小分子相互发生分子间脱水反应，聚合成高分子化合物。

特点：产物中主链碳原子除碳原子外，还可能有氧原子或氮原子(酚醛树脂除外)；反应除生成高聚物外，还有小分子H₂O生成。

主要缩聚(脱水)方式有以下几种：

①－COOH＋HO－－COO－

②－COOH＋H₂N－－CONH－

③－OH＋ HO－－O－

④酚醛树脂

三、有机合成涉及的重要知识

1．官能团的引入

其中苯环上引入基团的方法：

2．有机合成中的成环反应(注意开环反应)

3．生成高分子化合物：通过加聚反应或缩聚反应可获得高分子化合物。

4．有机合成中的增减碳链的反应：一般会以信息形式给出。

(1)增加碳链的反应：①酯化反应②加聚缩聚反应③醛与醛的加成④与HCN加成再水化

(2)减少碳链的反应：①水解反应：酯的水解，糖类、蛋白质的水解。②裂化和裂解反应

③氧化反应：燃烧，烯烃催化氧化(信息题)，脱羧反应(信息题)，苯的同系物氧化。

5．官能团的消除

(1)通过加成反应可以消除C＝C键、－C≡C－键、醛基、羰基、苯环等不饱和键

(2)通过消去反应、氧化反应或酯化反应可以消除羟基(－OH)

(3)通过加成反应或氧化反应可以消除醛基(－CHO)、羰基

(4)通过消去反应或水解反应可以消除卤素原子

(5)通过水解反应可以消除酯基、肽键

6．官能团的衍变：根据有机合成需要(有时题目中会明示某些衍变途径)，可进行有机物的官能团衍变，以使中间产物向产物递进。常见的有以下三种方法：

(1)利用官能团的衍变关系进行衍变，如RCH₂OH→醛→羧酸

(2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如CH₃CH₂OH→HOCH₂CH₂OH

(3)通过某种手段，改变官能团的位置，如CH₃CH₂CH₂OH→CH₃CH(OH)CH₃

四、有机合成路线的选择

1．中学常见的典型有机合成路线

(1)一元合成路线(官能团的衍变)

R—CH＝CH₂ 卤代烃 一元醇 一元醛一元羧酸酯

(2)二元合成路线

CH₂＝CH₂ CH₂X—CH₂X二元醇 二元醛 二元羧酸

CH₃CH₂OHCH₂＝CH₂CH₂ClCH₂Cl CH₂OHCH₂OH

(3)芳香化合物合成路线：

①

②

芳香酯

2．有机合成中常见官能团的保护

常见需保护的情况：

①氧化其它基团时先保护－OH、－CHO等

②加成时先保护－CHO

③对苯环邻位(或对位)取代时先保护对位(或邻位)

(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其它基团前可以使其与NaOH反应，把－OH变为－ONa(或－OCH₃)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为－OH。

(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，所以在氧化其它基团前可以利用其与HX的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

(3)氨基(－NH₂)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把－CH₃氧化成－COOH之后，再把－NO₂还原为－NH₂。防止当KMnO₄氧化－CH₃时，－NH₂(具有还原性)也被氧化。