1、AlCl₃是共价化合物, 熔点沸点低，溶于有机溶剂 。

2、易水解, 从水溶液中不能制得无水AlCl₃, 只能干法制备,无水AlCl₃易挥发，在潮湿空气中由于强烈水解反应而发烟。无水AlCl₃水解反应非常激烈并放出大量的热。

 3、分子结构: 蒸汽密度测定表明, 气态氯化铝以双聚分子Al₂Cl₆形式存在,到800℃即完全分解为单分子AlCl₃。  

4、Al₂Cl₆的结构 　因为Al原子是缺电子原子, Cl原子是多电子原子, 采取以下成键方式：

补充：

一些缺电子金属的共价型氯化物可二聚或多聚，其中可见氯桥键(—Cl^－→)的身影，比如AlCl₃(Al₂Cl₆)、FeCl₃(Fe₂Cl₆)、AuCl₃(Au₂Cl₆)和CuCl₂((CuCl₂)_x)。二聚或多聚的理由是8电子稳定结构。

AlCl₃常温下呈固态，易升华，分子结构类似BF₃，sp²杂化，平面三角形。其双聚体Al₂Cl₆的结构如图。

Al为sp³轨道杂化(8个原子不在一个平面，Al在4个Cl构成的四面体中心)，却只有3个价电子，1个空轨道。图示中上方的Cl原子用一个单电子与左Al形成σ键，同时有一对电子向右Al配位，中下方的Cl原子则用一个单电子与右Al形成σ键，同时有一对电子向左Al配位，两个Al均达8电子饱和结构。上下两个Cl各剩两对孤电子，端位4个Cl则各有三对孤电子。

BF₃分子中两种原子的半径都比AlCl₃小，可通过离域Π46键降低能量(6个电子来自3个F原子各1对)，未必双聚。

FeCl₃的二聚体Fe₂Cl₆与Al₂Cl₆分子结构类似。Fe取sp³杂化，只有3个成键电子(来自Fe原子的2个4S电子和1个3D电子，Fe原子的内层与Fe^3＋一样为3d⁵结构)，也由Cl原子的σ键和配位键双管齐下，达8电子结构。

Au原子的电子构型为5d¹⁰6s¹，AuCl₃双聚的Au₂Cl₆分子呈平面四边形，表明Au原子是Dsp²轨道杂化，也只有3个成键电子(2个5D电子和1个6S电子 )，1个空轨道，也通过Cl原子的σ键和配位键达8电子结构。

Cu与Au同为IB族，原子基态结构为3d¹⁰4s¹。无水CuCl₂为多聚物(CuCl₂)_x，无限长链。Cu取dsp²轨道杂化，每个Cu原子都是平行四边形的中心，多个 —Cl^－→的作用与在Au₂Cl₆中的作用几乎完全相同。因为x值很大，端位Cl原子占比很小，Cu的平均氧化数为＋2而不是Au₂Cl₆中的＋3。

氯桥键是一种“三中心四电子键”，电子数大于原子数，比乙硼烷B₂H₆中的“三中心二电子氢桥键”b－H－b好理解得太多，后者不符合传统价键理论，感觉那叫一个空麻袋背米。