电化学常常涉及到物理学中的串联电路、并联电路以及相关的物理量，如电流强度、电压、电阻、时间、电量等，无疑，有关电化学知识也必然是物理学和化学的交汇点，这一融合正反映了“3+X”理科综合测试的精神，将会成为“3+X”理科综合测试的重点。而本专题测试的内容涉及了原电池、电解池电极判断、原理、电极产物分析、电极反应式、总反应式、电解过程的计算、电化学腐蚀、废电池回收、两池原理的应用、电解规律，学生们在学习过程中容易混淆这两个概念,在解题过程中常常出错,为了帮助学生更好的掌握原电池和电解池,对其进行了深入的辨析。

一、 装置对比：

例1：在原电池和电解池的电极上所发生的反应，同属氧化反应或同属还原反应的是（   ）

A、原电池的正极和电解池的阳极所发生的反应

B、原电池的正极和电解池的阴所发生的反应

C、原电池的负极和电解池的阳极所发生的反应

D、原电池的正极和电解池的阴极所发生的反应

解析：对照上图，显然选：C

二、原理对比：

1、能量转化对比：

例2、有人将2Ag + 2HCl = 2AgCl + H₂ ↑的反应变为现实，则下列说法正确的是（    ）

A、Ag粉撒入稀盐酸中

B、Ag、C作电极用导线连接插入稀盐酸中形成原电池

C、Ag、Fe作电极，用导线连接插入稀盐酸中

D、Ag接电源正极，Fe接电源负极，插入稀盐酸中

解析：Ag与稀盐酸不反应，故不能构成原电池。若发生氧化还原反应可构成电解池，Ag为活性电极，即作阳极。选：D

2、电极反应书写对比：

（1）原电池

    理论上任何一个氧化还原反应发生一定有电子转移，即可行成电流，通过一定装置可构成原电池。因此，原电池的反应首先是一个自发的氧化还反应，电极反应的书写应先分析氧化还原反应中的氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物及电子转移数目。

    正极：氧化剂→得电子→被还原→还原产物

例3、某电池的总反应方程式为2Fe³⁺ + Fe = 3Fe²⁺ ，不能实现该反应的原电池是（    ）

A、Fe为负极，Cu为正极，电解质溶液为Fe₂(SO₄)₃ 

B、Zn为负极，Fe为正极，电解质溶液为FeCl₃

C、Fe为负极，C为正极，电解质溶液为Fe (NO₃)₃

D、Fe为负极，Ag为正极，电解质溶液为CuSO₄

解析：该原电池的氧化还原反应中，铁是还原剂做负极，Fe³⁺是氧化剂作正极，即含Fe³⁺的溶液作电解质。选：A 、C

例4、将Al片和Cu片用导线连接后，插入盛浓HNO₃的烧杯中，下列叙述正确的是（   ）

A、Al比Cu活泼，Al为负极，Cu极上析出NO₂

B、Cu比Al活泼，Cu为负极，Al极上析出H₂

C、Cu为负极，电极反应为：Cu―2e^— = Cu^2—

D、Al为正极，电极反应为：2H ⁺+ NO₃^—+ e^—= NO₂↑+ H₂O

解析：Al片在浓HNO₃中钝化，Cu片与浓HNO₃发生氧化还原反应，Cu为还原剂做负极，失电子，浓HNO₃做氧化剂得电子，Al为正极。选：D

（2）电解池

电解池是把化学能转化成电能的一种装置。有直流电源提供电流，是一种强行的氧化还原反应。电极反应的书写应先分析电极材料及电解质溶液中阴、阳离子的放电能力（放电顺序）。若阳极为金属材料，金属溶解失电子；若阳极为惰性电极，溶液中阴离子失电子。阴极是溶液中阳离子得电子。

      阴极：阳离子→得电子→被还原→还原产物

例5、关于电解NaCl水溶液，下列叙述正确的是                                  （    ）

              A、电解时在阳极得到氯气，在阴极得到金属钠

              B、若在阳极附近的溶液中滴入KI溶液，溶液呈棕色

              C、若在阴极附近的溶液中滴入酚酞试液，溶液呈无色

              D、电解一段时间后，将全部电解液转移到烧杯中，充分搅拌后溶液呈中性

解析：电解NaCl水溶液时，阳极阴离子放电能力Cl^—>OH^—，2Cl^—－2e^—=Cl₂↑，B正确；阴极阳离子放电能力H⁺ >Na⁺，2H⁺ + 2e^—=H₂↑，H⁺ 放电后溶液中产生OH^—，阴极附近的溶液呈碱性，最终溶液呈碱性，A、C 、D错误。选：B

例6、高铁电池是一种新型可充电电池，与普通高能电池相比，该电池能长时间保持稳定的放电电压。高铁电池的总反应为

 3Zn + 2K₂FeO₄+ 8H₂O  3Zn(OH)₂+ 2Fe(OH)₃+ 4KOH,下列叙述不正确的是（   ）

A、放电时负极反应为：Zn－2e^—+2OH^—=Zn(OH)₂

B、充电时阳极反应为：Fe(OH)₃—3e^—+ 5 OH^—=FeO + 4H₂O

C、放电时每转移3 mol电子，正极有1mol K₂FeO₄被氧化

D、放电时正极附近溶液的碱性增强

解析：可充电电池，充电时为电解池，放电时，为原电池。充电时，阳极发生氧化反应，B正确；放电时，Zn失电子参与负极反应，A正确；放电时，每转移3mol电子，正极有1mol K₂FeO₄被还原，C错误；放电时正极反应：FeO + 4H₂O + 3e^—=Fe(OH)₃+ 5 OH^—，正极附近有OH^—，D正确。选：C