1. 原电池和电解池的判断

判断依据：原电池中发生的是自发进行的氧化还原反应（不需要电源帮助），例如。电解池中发生的是被迫进行的氧化还原反应（即需要有电源作用才能发生），例如。下面我们来分析图1装置：

（1）若只闭合K₁，其装置为原电池。

正极    负极

总反应

（2）若只闭合K₂，其装置成为电解池。

阴极     阳极

总反应

（3）闭合K₃，组成原电池并与电源串联。

正极   负极

总反应

2. 根据原电池原理设计原电池

一般自发进行的氧化还原反应都可以通过原电池来实现。设计原电池一般要考虑三个方面的问题：

①用什么材料作正极；

②用什么材料作负极；

③用什么电解质溶液。

例如，根据来设计原电池，先把反应拆开为氧化反应和还原反应：

负极：    正极：

因此，负极用Cu；正极不能用Fe，必须用活泼性比Cu还差的材料，如Pt电极或石墨电极；电解质溶液可用FeCl₃溶液，如图2。

3. 由电极反应式过渡到化学方程式

下面我们以电解稀硫酸和NaOH溶液为例来说明此问题。其他由读者举一反三。

如下图3，在稀硫酸中存在、、，通电后，向阴极移动并在阴极得到电子被还原生成H₂。和向阳极移动，不失去电子，在阳极失去电子被氧化后生成氧气。由于稀硫酸中很少，发生氧化反应后，H₂O的电离平衡被破坏并向电离方向移动，又电离出和。故有

阴极：①    阳极：②     （向右移动） ③

总反应①＋②＋③：

如上图4，在NaOH溶液中存在、、，通电后，向阳极移动并在阳极失去电子被氧化生成O₂。和向阴极移动，不得电子，得到电子被还原生成H₂。由于NaOH溶液中很少，发生还原反应后，H₂O的电离平衡向电离方向移动，又电离出和。故有：

阳极：①    阴极：②     （向右移动）③

总反应①＋②＋③：