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一、书写电极反应的原则
电极反应是氧化还原反应，要遵循质量守恒、电子守恒及电荷守恒。另外还遵循：
1．加和性原则：两电极反应式相加，消去电子后得电池总反应式。利用此原则，电池总反应式减去已知的一电极反应式得另一电极反应方程式。
2．共存原则：碱性溶液中CO2不可能存在，也不会有H+参加反应或生成；同样酸性溶液，不会有OH―参加反应或生成。根据此原则，物质得失电子后在不同的介质环境中所存在的形式不同。
二、书写电极反应的技巧
1．准确判断两个电极
例1．将锌片和铝片用导线相连，分别插入稀硫酸、浓硫酸中，写出两原电池中的电极反应式和电池反应式。
解析：稀硫酸作电解质溶液时，较活泼的铝被氧化，锌片上放出氢气，所以：
负极(铝片)：2Al―6e―==2Al3+
正极(锌片)：6H+ +6e―==3H2↑
电池反应：2Al +6H+ ==2Al3+ +3H2↑
浓硫酸作电解质溶液时，因常温下铝在浓硫酸中发生钝化现象，而锌能与浓硫酸反应，所以此时锌片作负极，铝片作正极：
负极(锌片)：Zn―2e―==Zn2+
正极(铝片)：4H++SO42―+ 2e―==SO2↑+ 2H2O
电池反应：Zn+2H2SO4(浓)==ZnSO4+ SO2↑+ 2H2O
2．注意运用电池总反应式
例2．将铂丝插入KOH溶液作电极，然后向两个电极上分别通入甲烷和氧气，可以形成原电池。则通入甲烷的一极为电池的______极，这一极的电极反应式为_____________。
解析：甲烷燃烧发生的氧化还原反应为：CH4+2O2 ==CO2+ 2H2O，碱性溶液中CO2不可能释放出去：CO2+2OH―==CO32―+3H2O，所以电池总反应式为：CH4 +2O2+2OH―==CO32― +3H2O。通甲烷的一极发生氧化反应，故为负极。正极吸收氧，可看作发生吸氧腐蚀：2O2+ 4H2O+8e― == 8OH―，总反应减去正极反应得负极反应：CH4+10OH――8e―== CO32―+7H2O
3．关注电解质溶液的酸碱性
例3．美国阿波罗宇宙飞船上使用的氢氧燃料电池是一种新型的化学电源。
⑴用KOH作电解质溶液，电极反应产生的水，经冷凝后又可作为宇航员的饮用水，发生的反应为：2H2+O2==2H2O，则电极反应式分别为___________；
⑵如把KOH改为稀H2SO4作导电物质，则电极反应式为___________。
解析：在应用电池中，电解质参与电极反应，但在整个反应过程中只起桥梁作用，如酸性电解质，H+参加一个电极反应，但另一电极反应必有H+生成，同时不能出现OH－；碱性电解质也有类似情况。
答案：⑴负极：2H2―4e―==4H+，正极：O2+4H++4e―==2H2O；
⑵负极：2H2+4OH――4e―==4H2O，正极：O2+2H2O+4e―＝=4OH―。
4．不能忽视电子转移数相等
在同一个原电池中，负极失去的电子数必等于正极得到的电子数，所以在书写电极反应式时，要注意电荷守恒。这样可避免由总反应式改写成电极反应式所带来的失误，同时也可避免在有关计算中产生误差。
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