在高中化学中，π键和大π键是常考且有难度的内容。今天我们一次性理清这个知识点。 需要说明的是：本文只讨论由p轨道形成的π键，d轨道参与的π键本文不涉及。

一、π键的形成和特点：

1.π键是共价键，通过共用电子对形成强烈的相互作用

2.π键不能独立形成，两原子间必然先形成σ键，才能形成π键。

3.成键的两个原子可能不形成π键，也可能形成1个或2个π键。

4.π键只能形成于相邻的两个原子之间（大π键可涉及多个原子）。

5.两个原子各以一个p轨道与对方的p轨道重叠。

6.相互重叠的两个p轨道必须相互平行。

7.两个p轨道的重叠方式是“肩并肩”。

8.π键电子云由两块组成，且互为镜像，称为镜面对称。

9.π键电子云不能以两个原子核的连线为轴自由旋转。

10.π键电子云具有较大的变形性，容易极化，受外界电场影响大。

11.π键的键能不一定小于σ键。

12.同族元素形成的π键，原子半径越大，p轨道重叠越少，π键越弱。

13.多原子分子中，中心原子发生杂化，以未杂化的p轨道形成π键。

14.在大π键中，电子离域，在整个大π键内流动。

二、π键的分类

π键分为“定域π键”和“离域π键”。

定域π键是两个原子之间的π键，电子只在这两个原子之间活动。这是最常见的π键类型。

定义：离域π键，也称大π键，是指三个或三个以上原子形成的多中心、多电子的π键。

核心特征：参与成键的p轨道电子不再局限于两个原子之间，而是在多个原子之间自由运动。

表示方法：用符号表示为 Πₐᵇ

a：参与形成大π键的原子数

b：参与形成大π键的电子数

b＝价层电子总数－σ键电子总数－孤电子对电子总数