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为什么苯甲酸的酸性弱于甲酸呢?

来源:未知作者:化学自习室 点击:所属专题: 羧酸酸性

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酸性强弱的比较 一、 诱导效应和共效应 诱导效应: 一般存在于 σ 键中,通过原子间电负性的差异而导致键的极性改变,从而使整个分子电子云发生移动 。诱导效应 属于短距离效应,一般 传递 3 个碳原子后基本消失,其极化变化方向单一。 烷基的诱导作用强弱规律是:碳链

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一、诱导效应和共效应

诱导效应:一般存在于σ键中,通过原子间电负性的差异而导致键的极性改变,从而使整个分子电子云发生移动。诱导效应属于短距离效应,一般传递3个碳原子后基本消失,其极化变化方向单一。

烷基的诱导作用强弱规律是:碳链越长,给电子的诱导作用越强。

共轭效应一般存在于共轭体系中,通过Π电子的运动,沿着共轭链传递,强度一般不因共轭链的长度而受影响。共轭效应属于长距离电子效应,极性交替出现。

二、-COOH表现酸性的原因

碳酸和甲酸、乙酸、苯甲酸等为什么会具有酸性?

为什么苯甲酸的酸性弱于甲酸呢?

第四版《基础有机化学》上册北京大学邢其毅编P.525

羧酸都具有酸性,因为:

①氧的电负性大于氢,氢氧键的电子云偏向于氧;

②氢离去后形成的羧酸根负离子因为离域使电荷分散,反而更加稳定。

注:

①多数的羧酸是弱酸,一元饱和脂肪族羧酸pKa值一般在3~5;

②羧酸根负离子越稳定,也就越容易生成,酸性就越强;

③除了电子效应外,也要考虑空间效应及氢键的影响。

碳酸H2CO3可看作:HO-COOH (pKa1=6.38,pKa2=10.33)

甲酸:HCOOH(pKa=3.75)

乙酸:CH3COOH(pKa=4.74)

苯甲酸:C6H5COOH(pKa=4.20)

(羧酸pKa数据取自《基础有机化学》第四版邢其毅著)

三、酸性的强弱

在几种酸中:

1、碳酸(HO-COOH):-OH是给电子基,表现为给电子的诱导效应,使HO-C-O-H中的O-H键的极性减弱,导致-COOH的酸性减弱(碳酸的酸性弱于羧酸);

2、几种羧酸同系物中:H原子和CH3-、CH3CH2-等烷基均表现为给电子的诱导效应,且作用依次增强,同样使-COOH中的O-H键的极性减弱,而使羧酸的酸性依次减弱。

3、苯甲酸的结构中含有苯基(为什么苯甲酸的酸性弱于甲酸呢?)。

作为烃基之一,苯基同样表现给电子诱导效应,而应该使-COOH的酸性增强;

同时,苯基的大Π键与相连的-COOH中的C(sp2杂化)原子之间产生了Π-Π吸电子共轭效应,使O-H键的极性减弱,而使苯甲酸的极性减弱。

综合诱导效应和共轭效应的共同结果,诱导效应大于共轭效应,最终结果是,导致苯甲酸酸性减弱,弱于甲酸。

总的来说,氢只有给电子的诱导效应,苯环有给电子的诱导效应和吸电子的共轭效应,表现为诱导效应略强于共轭效应,甲基有更强的给电子的诱导效应。因此,苯甲酸和乙酸的酸性都要比甲酸弱;而羟基的给电子能力更强于烃基(此处强于烷基),酸性更弱。

故在考虑诱导效应和共扼效应的综合效应上,应是:

酸性:甲酸>苯甲酸>乙酸>碳酸。

(责任编辑:化学自习室)
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