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正负极是根据物理学上的电极电势高低而规定的。正极表示电势高的电极,流出电流则电势高为正极,负极表示电势低的电极,流入电流则电势低为负极。因为电子和电流的流动方向相反,因而在电化学领域中,正负极是按电子的运动方向定义的,正极是流入电子(或接受电子)的电极,负极是流出电子(或失去电子)的电极。
阴阳极则是电化学中依据电极反应、离子的迁移方向规定的,物质失去电子发生氧化反应的电极叫做阳极,是阴离子移向的极;物质得到电子发生还原反应的电极叫做阴极,是阳离子移向的极。也就是说,阳极、阴极与电极的正、负没有必然的关系。
原电池的正负两极上因分别发生了还原反应和氧化反应,所以原电池的正、负两极又可称为阴、阳极。电解池的两极间,有的虽然也存在电势差,但是与外接直流电源相比微不足道,电解池的两极上所发生的反应,是由与其相连的直流电源的两极决定的,因此电解池的两极只能叫做阴阳极,不能称为正负极。在化学学科上,一般把电化学的内电路称为阴阳极,外电路叫正负极,在同一电化学装置电极的命名中,只能用统一的正负极或阴阳极,不可混用。
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