一、亚硫酸钠变质的原因

亚硫酸钠比二氧化疏有更强的还原性，易被 空气中的氧气所氧化：

2Na₂SO₃＋O₂= 2Na₂SO₄

通常所说的亚硫酸钠变质即指被氧化生成硫 酸钠.

二、亚硫酸钠变质程度的定性检验

要检验某亚硫酸钠粉未是否变质，是部分变质还是完全变质，可用同样两种试剂检验：BaCl₂ 溶液和稀盐酸。根据两试剂滴加顺序不同，可分为以下3种方法：(取少量样品溶于水)

1.先滴加过量BaCl₂溶液，再滴加过量稀盐酸；

2. 滴入用盐酸酸化的BaCl₂溶液；

3.先滴入过量盐酸，再滴加BaCl₂溶液.。

各种方法对应现象有所不同，应根据情况加以判断。如方法1，滴人过量BaCl₂溶液，产生 白色沉淀，再加入过量稀盐酸可有3种情况：

①若沉淀全部溶解并有气泡产生，则说明该亚硫酸钠没有变质；

②若沉淀部分溶解且有气泡产生， 则说明该样品部分变质；

③若沉淀全部不溶解， 无气泡产生，则说明该样品已经全部变质。

这里需要强调的是，不可用硝酸代替盐酸，也 不可以用Ba(NO₃)₂代替BaCl₂(在盐酸过量时加入硝酸钡也会生成硝酸)，因为Na₂SO₃或BaSO₃ 都会被HNO₃氧化，影响判断。

三、亚硫酸钠变质程度的定量测定

欲知亚硫酸钠变质程度如何，或计算Na₂SO₃的纯度，可进行如下操作：①取W₁ g样品溶于水；②加入稍过量的用盐酸酸化的BaCl₂溶液； ③过滤，将沉淀用清水洗净；④将沉淀烘干，冷 却，称得其质最为W₂  g。

因为W₂ g沆淀为BaSO₄由此算出W₁ g样品中含有Na₂SO₄为( 142W₂/233)g，因此亚硫酸钠的纯度为：

纯度越高，表明变质的纯度越低。