和同行们讨论自发反应，讲到教材中对“自发反应”概念的描述，“一定条件下，不需要外界的帮助就能自动发生的化学反应，称为自发的化学反应”（苏教版《化学反应原理》）。经常要讨论：“一定条件”含义是什么？怎么理解“外界的帮助”？

   查了一些资料，比较通俗、浅显的说，这两个问题能否这么理解：反应总是在一定条件下进行的。要讨论反应的自发性，也要指明反应条件。如果没有交代反应条件，只讲“某某反应不自发”“某某反应自发”，实际上是指在常温常压下进行的反应。“一定条件”指“一定的温度一定压强”。例如，反应 CaCO₃== CaO + CO₂  在常温常压是非自发的，而在高温下则是自发发生的。   

    用吉布提自由能计算公式（△G＝△H-T△S）来判断反应能否自发进行时，可以看到T对△G的值有影响，在某些情况下，可能决定△G是大于0还是小于0；式中△H 是一个与温度、压强有关的物理量。因此，讨论△G是大于0还是小于0，实际上也是在一定温度与压强下进行的。

   那么，怎么理解“外界的帮助”呢？什么样的“帮助”是“外界的帮助”？通常的反应条件比如“点燃”、“加入催化剂”等等，算不算“外界帮助呢？

  “外界的帮助”这句话中，指的是为反应体系提供能量。“帮助”并不是指提供反应发生的温度和压强等反应条件，也不是点燃、使用催化剂等等。一定的温度、一定的压强是反应所需要的条件。很多场合下,提高温度,往往是为了加速反应。合成氨反应在常温常压下，△G<0,是放热的自发反应。但是，常温常压下实际上无法觉察到反应的发生，只有在高温、高压、催化剂存在下，才有实际的应用价值。又如，硝酸铵NH₄NO₃的分解反应， △H<0 s="">0，在任何温度下都能自发进行。在常温常压下，反应速率慢，难以观察到反应的发生。但加热到高温，或受猛烈撞击，发生爆炸性分解：2＝2N₂↑＋O₂↑＋4H₂O。撞击或加热大大提高反应速率，发生剧烈分解。氢气氧气化合成水的反应在常温下也是自发的。常温下将H₂与O₂混合，不能观察到有明显现象，在氢氧燃料电池中，反应在常温下就能进行。在钯粉催化下H₂与O₂的混合气体也能快速生成水。点燃氢气氧气，能迅速化合成水，也只是加速了反应速率。

   从热力学分析，“外界的帮助”指的是对体系做“有用功”。例如，水的分解在常温常压下是不自发的，但通电，为体系提供电能，可以使水分解成H₂和O₂。电解反应都是非自发反应,“通电”对体系做有用功，使反应在常温常压下得以进行。而原电池反应是自发反应，它能对外作电功。自发反应和其他自发过程一样，具有对外作功的能力。因此，自发反应和非自发反应的区别在于在一定条件下，反应的发生是需要外界对体系作功，还是反应体系具有能对外界作功的能力。