某些反应随着反应物的量不同（或滴加顺序不同）而发生不同的反应（或产生不同的现象），我们称为“不确定反应”。不确定反应离子方程式的书写因其不确定性历来是学习的难点，也是高考考查的高频题。本文对这一问题进行分析归纳总结并寻找解决问题的方法。

一．碳酸氢盐与碱的反应———“以少定多”法

所谓“以少定多”就是将量少的物质看作1mol，以此确定量多的物质的用量；

 1．小苏打溶液与澄清石灰水反应

⑴碳酸氢钠溶液中加入过量的澄清石灰水

碳酸氢盐与碱反应的实质是：HCO₃^－+OH^－=CO₃^2－+H₂O。在此反应中碳酸氢钠的量少将其定为1mol，含有1mol的HCO₃^－离子需要1mol的OH^—离子与其反应，生成的1mol CO₃^2—离子与1mol Ca²⁺离子结合生成1mol CaCO₃沉淀，

离子方程式为：HCO₃^－+OH^－+ Ca²⁺= CaCO₃↓+ H₂O

⑵澄清石灰水中加入过量的碳酸氢钠溶液

在此反应中氢氧化钙的量少将其定为1mol，含有2molOH^－离子和1mol Ca²⁺离子。2molOH^－离子需要2molHCO₃^－离子与其反应，生成的2mol CO₃^2—离子只有1mol与1mol Ca²⁺离子结合生成1mol CaCO₃沉淀，

离子方程式为：2OH^－+ Ca²⁺+2HCO₃^－= CaCO₃↓+ 2H₂O+ CO₃^2－。

2.碳酸氢钙溶液与氢氧化钠溶液反应

⑴碳酸氢钙溶液中加入过量的氢氧化钠溶液

同样将碳酸氢钙看作1mol，含有2mol HCO₃^－离子和1mol Ca²⁺离子。2mol HCO₃^－离子需要2mol OH^－离子与其反应，生成的2mol CO₃^2—离子只有1mol与1mol Ca²⁺离子结合生成1mol CaCO₃沉淀，

离子方程式为：2OH^－+ Ca²⁺+2HCO₃^－= CaCO₃↓+ 2H₂O+ CO₃^2－。

⑵氢氧化钠溶液中加入过量的碳酸氢钙溶液

同理，离子方程式为：HCO₃^－+OH^－+ Ca²⁺= CaCO₃↓+ H₂O

“以少定多”的方法同样适用于亚硫酸氢钠溶液与澄清石灰水、亚硫酸氢钙溶液与氢氧化钠溶液之间的反应，这里不再赘述。值得注意的是：⑴碳酸氢钙溶液与澄清石灰水之间的反应是个“确定”反应，离子方程式为：HCO₃^－+OH^－+ Ca²⁺= CaCO₃↓+ H₂O。⑵碳酸氢镁溶液与澄清石灰水反应时Mg(HCO₃)₂与OH^－反应生成的是比MgCO₃ 更难溶的Mg(OH)₂，因此Mg(HCO₃)₂与少量Ca(OH)₂反应的离子方程式为Mg²⁺+2OH^－=Mg(OH)₂↓；Mg(HCO₃)₂与过量Ca(OH)₂反应的离子方程式为Mg²⁺+2HCO₃^－+2Ca²⁺+4OH^－= Mg(OH)₂↓+CaCO₃↓+2H₂O。同样碳酸氢镁溶液与氢氧化钠溶液反应的情况与此类似。

二．酸式铵盐溶液与碱溶液的反应———注意反应顺序

1． 酸式铵盐溶液与氢氧化钠（或氢氧化钾）溶液的反应

⑴碳酸氢铵溶液与氢氧化钠（或氢氧化钾）溶液的反应

NH₄HCO₃与NaOH反应时OH^－离子先与HCO₃^－离子反应生成CO₃^2－和H₂O，剩余的OH^－离子再与NH₄⁺离子反应生成NH₃·H₂O。因为即使OH^－离子先与NH₄⁺离子反应，生成的NH₃·H₂O因其碱性也要和HCO₃^－离子反应生成CO₃^2－、H₂O和NH₄⁺。 

因此，①碳酸氢铵溶液与少量的氢氧化钠（或氢氧化钾）溶液反应的离子方程式为：HCO₃^－+ OH^－ = CO₃^2－+H₂O，②碳酸氢铵溶液与过量的氢氧化钠（或氢氧化钾）溶液反应的离子方程式为：NH₄⁺+HCO₃^－+ 2OH^－ = CO₃^2－+H₂O+NH₃·H₂O。

⑵硫酸氢铵溶液与氢氧化钠溶液的反应

根据上述的反应顺序可得①硫酸氢铵溶液与过量氢氧化钠溶液反应的离子方程式为：NH₄⁺+H⁺+ 2OH^－= H₂O+NH₃·H₂O。②硫酸氢铵溶液与少量氢氧化钠溶液反应的离子方程式为：H⁺ + OH^－= H₂O

2． 酸式铵盐溶液与氢氧化钡溶液的反应

⑴碳酸氢铵溶液与氢氧化钡溶液的反应

①碳酸氢铵溶液与过量的氢氧化钡溶液反应的离子方程式为：NH₄⁺+HCO₃^－+ 2OH^－+Ba²⁺ = BaCO₃↓+ NH₃·H₂O +H₂O，②氢氧化钡溶液与过量的碳酸氢铵溶液反应的离子方程式为：2HCO₃^－+ 2OH^－+Ba²⁺ = BaCO₃↓+ CO₃^2－+2H₂O。

⑵硫酸氢铵溶液与氢氧化钡溶液的反应

①硫酸氢铵溶液与过量的氢氧化钡溶液反应的离子方程式为：NH₄⁺+ H⁺ +SO₄^2－+2OH^－+Ba²⁺ = BaSO₄↓+ NH₃·H₂O +H₂O，     

②氢氧化钡溶液与过量的硫酸氢铵溶液反应的离子方程式为：2H⁺+SO₄^2－   +2OH^－+Ba²⁺ = BaSO₄↓+2H₂O。

三．分别反应，统一定量

1．硫酸氢纳溶液与氢氧化钡溶液的反应

NaHSO₄与Ba(OH)₂的反应实质就是分别发生了下面的两个离子反应：⑴H⁺ + OH^－ = H₂O，⑵SO₄^2－+Ba²⁺ = BaSO₄↓。若是二者混合后溶液呈中性，则根据反应（1）确定NaHSO₄与Ba(OH)₂按照2︰1进行反应，离子方程式为：2H⁺ + SO₄^2－ +2OH^－+Ba²⁺=2H₂O+ BaSO₄↓。此时溶液中还有 SO₄^2—离子没有沉淀，如果继续加入Ba(OH)₂应有：SO₄^2－+Ba²⁺ = BaSO₄↓，溶液呈碱性。若是二者混合后溶液中SO₄^2－和Ba²⁺刚好完全沉淀，则根据反应（2）确定NaHSO₄与Ba(OH)₂按照1︰1进行反应，离子方程式为：H⁺ + SO₄^2－+OH^－+Ba²⁺=H₂O+ BaSO₄↓。此时溶液呈碱性，如果继续加入NaHSO₄应有：H⁺ + OH^－= H₂O。

2．明矾溶液与氢氧化钡溶液的反应

KAl(SO₄)₂与Ba(OH)₂的反应实质就是分别发生了下面的两个离子反应：⑴SO₄^2－+Ba²⁺ = BaSO₄↓，⑵Al³⁺+3OH^－=Al(OH)₃↓或Al³⁺+4OH^—=AlO₂^－+2H₂O。若是二者混合后溶液中SO₄^2－和Ba²⁺刚好完全沉淀，则根据反应⑴确定KAl(SO₄)₂与Ba(OH)₂按照1︰2进行反应，而此时溶液中Al³⁺和OH^－之比为1︰4，离子方程式为：Al³⁺+ 2SO₄^2－+2Ba²⁺ +4OH^－= AlO₂^－+2H₂O + 2BaSO₄↓。若是二者混合后溶液中Al³⁺和OH^－刚好完全沉淀，则根据反应⑵确定KAl(SO₄)₂与Ba(OH)₂按照2︰3进行反应，离子方程式为：2 Al³⁺+ 3SO₄^2－+6OH^－+3Ba²⁺=2H₂O+ BaSO₄↓，此时溶液中还有 SO₄^2－离子没有沉淀。如果KAl(SO₄)₂与Ba(OH)₂的物质的量之比介于1︰2和2︰3之间，离子方程式应如何书写呢？同样是根据“分别反应，统一定量”的原则书写。当KAl(SO₄)₂与Ba(OH)₂的物质的量之比介于1︰2和2︰3之间时，SO₄^2－与Ba²⁺ 的物质的量比大于1︰1，Ba²⁺完全沉淀而SO₄^2－有剩余；Al³⁺ 与OH^—的物质的量比介于1︰3和1︰4之间，Al³⁺ 与OH^—完全反应生成Al(OH)₃ 、AlO₂^－和H₂O。如KAl(SO₄)₂与Ba(OH)₂的物质的量之比为3︰5时，将KAl(SO₄)₂和Ba(OH)₂的物质的量视为3mol和5mol，离子方程式为：3Al³⁺+5SO₄^2－+10OH^－+ 5Ba²⁺ = 5BaSO₄↓+ 2Al(OH)₃↓+AlO₂^－+2H₂O（利用电荷守恒法确定Al(OH)₃ 和AlO₂^—的系数）。

四．电子得失守恒法

1．溴化亚铁溶液与氯气的反应

⑴溴化亚铁溶液中通入少量的氯气

Br^－和Fe²⁺均具有还原性都能被氯气氧化，由于Fe²⁺ 的还原性较Br^－的强，所以通入的少量氯气只氧化Fe²⁺， Br^－没有被氧化。由电子得失守恒可知FeBr₂与Cl₂的物质的量比为2︰1，离子方程式为：2Fe²⁺+ Cl₂=2 Fe³⁺+2Cl^－。

⑵溴化亚铁溶液中通入过量的氯气

通入的Cl₂首先氧化Fe²⁺，剩余的Cl₂再完全氧化Br^－。由电子得失守恒可知FeBr₂与Cl₂的物质的量比为2︰3，离子方程式为：2Fe²⁺+4 Br^－+3Cl₂=2 Fe³⁺+2Br₂+6Cl^－。

⑶溴化亚铁溶液中通入适量的氯气

FeBr₂与Cl₂的物质的量比介于为2︰1和2︰3之间时，Cl₂将Fe²⁺氧化后只氧化了部分Br^－，此时Cl₂消耗完，可根据电子得失守恒法确定参加反应的Fe²⁺、Br^－和Cl₂的物质的量之间的关系。例如向1L3mol·L^－溴化亚铁溶液中通入4mol氯气，由电子得失守恒法确定参加反应的Fe²⁺、Br^－和Cl₂的物质的量比为3︰5︰4，离子方程式为：3Fe²⁺+5Br^－+4Cl₂=3Fe³⁺+Br₂+8Cl^－，调整系数后得6Fe²⁺+10Br^－+8Cl₂=6Fe³⁺+5Br₂+16Cl^－。

2．碘化亚铁溶液与氯气的反应

要注意I^－的还原性比Fe²⁺的强，氯气先氧化I^－后氧化Fe²⁺，同样根据电子得失守恒法确定参加反应的I^－、Fe²⁺和Cl₂的物质的量之间的关系。例如：⑴碘化亚铁溶液中通入少量氯气的离子方程式为：2I^－+ Cl₂=I₂+ 2Cl^－。⑵碘化亚铁溶液中通入过量氯气的离子方程式为：2Fe²⁺+4 I^－+3Cl₂=2 Fe³⁺+2I₂+6Cl^－。（3）向1L3mol·L^－碘化亚铁溶液中通入4mol氯气，由电子得失守恒法确定参加反应的I^－、Fe²⁺和Cl₂的物质的量比为6︰2︰4，的离子方程式为：6I^－+2Fe²⁺+4Cl₂=3I₂+2 Fe³⁺+4Cl^－。

五．电荷守恒法

离子方程式两边的电荷总数相等，由此确定离子方程式中各反应物的系数

1．铝盐溶液与强碱溶液的反应

⑴铝盐溶液与少量强碱溶液的反应：Al³⁺+3OH^－=Al(OH)₃↓

⑵铝盐溶液与过量强碱溶液的反应：Al³⁺+4OH^－=AlO₂^－+2H₂O

⑶铝盐溶液与适量强碱溶液的反应：Al³⁺+nOH^－=(4-n)Al(OH)₃↓+(n-3)AlO₂^－+(2n-6)H₂O(<<)

应注意铝盐溶液与弱碱溶液反应是“确定反应”。

2．偏铝酸盐溶液与强酸溶液的反应

⑴偏铝酸盐溶液与少量强酸溶液的反应：AlO₂^－+H⁺+H₂O = Al(OH)₃↓

⑵偏铝酸盐溶液与过量强酸溶液的反应：AlO₂^－+4H⁺= Al³⁺+2 H₂O

⑶偏铝酸盐溶液与适量强酸溶液的反应：3AlO₂^－+3nH⁺=(4-n)Al(OH)₃↓+(n-1)Al³⁺+3(n-2)H₂O(<<1)

六．其它“不确定反应”的离子方程式

⒈铁与少量的稀硝酸反应：3Fe+8H⁺+2NO₃^－=3Fe²⁺+2NO↑+4H₂O

铁与少量的稀硝酸反应： Fe+4H⁺+NO₃^－=Fe³⁺+NO↑+2H₂O

⒉硝酸银溶液中滴加少量氨水：NH₃·H₂O+Ag⁺=AgOH↓+NH₄⁺

硝酸银溶液中滴加过量氨水：Ag⁺+3NH₃·H₂O=[Ag(NH₃)₂]⁺+OH^－+NH₄⁺+2H₂O

⒊二氧化碳参与的反应

⑴氢氧化钠溶液中通入少量二氧化碳：CO₂+2OH^－=CO₃^2－+H₂O

氢氧化钠溶液中通入过量二氧化碳：CO₂+OH^－=HCO₃^－

⑵澄清石灰水中通入少量二氧化碳：CO₂+Ca²⁺+2OH^－=CaCO₃↓+H₂O

澄清石灰水中通入过量二氧化碳：CO₂+OH^－=HCO₃^－

⑶漂白粉溶液中通入少量二氧化碳：CO₂+Ca²⁺+2ClO^－+H₂O=CaCO₃↓+2HClO

漂白粉溶液中通入过量二氧化碳：CO₂+ClO^－+H₂O=HCO₃^－+HClO

⑷偏铝酸钠溶液中通入少量二氧化碳：CO₂+2AlO₂^－+3H₂O=2Al(OH)₃↓+CO₃^2－

偏铝酸钠溶液中通入过量二氧化碳：CO₂+AlO₂^－+2H₂O=Al(OH)₃↓+HCO₃^－

4．碳酸钠溶液中滴入少量盐酸：

碳酸钠溶液中滴入少量盐酸：

5．硫酸氢钠溶液与碳酸氢钡溶液

6．磷酸二氢钠溶液与氢氧化钡溶液

应注意二氧化碳与苯酚钠溶液的反应，苯酚与碳酸钠溶液是“确定反应”，离子方程式为：