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所有金属都可以形成卤化物。卤化物一般可以分为离子型卤化物和分子型(共价键)卤化物(其中有些过渡情况。)
卤化物的结构一般有如下特点:
(1)碱金属元素(锂除外),碱土金属元素(铍除外),大多数镧系元素和某些低氧化态的D组区元素,和锕系元素的卤化物可以认为是离子型为主的化合物。
(2)原子的电荷数与半径比(电荷/半径)较大的金属卤化物大多是共价化合物。如果一种金属有可变的氧化态,低氧化态卤化物常是离子型的卤化物,高氧化态的卤化物往往是分子型卤化物,UF4是离子型固体,UF6是分子型气体。
(3)几乎所有金属的氟化物都是离子型化合物。
(4)卤离子的大小和变形性在决定卤化物的性质方面亦起重要作用(AlF3是离子型,AlCl3 在液态和固态时以双聚分子Al2Cl6 结构存在,AlBr3 、AlI3在固态时以双聚分子Al2Br6 、Al2I6存在。这是因为从 F-到I-离于半径增大,变形性增大,铝与卤素之间的化学键由离子键变成了共价键。
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