氟、氯、溴、碘单质的氧化性依次减弱，与金属铁反应的难易程度也不同。铁与氯气化合(如铁在氯气中燃烧)，生成三氯化铁。铁与溴、碘反应，在不同条件下，可能形成不同价态的铁的溴化物、碘化物。

液溴与铁作用，放热生成三溴化铁。

Fe ＋ Br₂→FeBr₃

铁与溴或溴化氢反应也可以生成溴化亚铁。

Fe ＋ Br₂－－ 40℃→ FeBr₂

溴化亚铁与溴在170－200°C时反应也可以得到溴化铁。

FeBr₂ ＋ Br₂→ 2 FeBr₃

溴化铁至200°C以上容易分解，煮沸其水溶液也会使其分解，生成溴化亚铁和溴。

2FeBr₃ →2FeBr₂ ＋ Br₂

碘与铁反应，并非只能生成碘化亚铁FeI₂ ，还可生成八碘化三铁。把铁粉与碘粉混在一起研磨时，则生成相当于Fe₃I₈的产物。一种制造碘化钠的方法，其中间产物就是八碘化三铁。该方法是:以碘、铁屑的质量比3.3：1进行反应。先将洗净的铁屑加入反应器内，再加水(水量与铁屑质量比为7：1)，而后分批加入碘片，反应时产生大量的热，在反应器外要用冷水冷却，使其温度低于65℃，待溶液呈淡绿色后，加入第二批碘，过滤除去铁屑，再加入碘反应即生成八碘化三铁。

Fe ＋ I₂ → FeI₂；3FeI₂ ＋ I₂ → Fe₃I₈

在另一容器中加入碳酸氢钠溶液，在搅拌下缓慢加入八碘化三铁反应，有二氧化碳气体逸出。反应溶液经静置，吸出上层清液，蒸发浓缩至70～72°Bé，趁热过滤，经冷却结晶、离心分离、干燥，即制得碘化钠成品。

Fe₃I₈ ＋ 8NaHCO₃→ 8NaI ＋ Fe₃O₄ ＋ 4H₂O ＋ 8CO₂↑

物质间的相互作用与转化，有些十分复杂，作用的现象、产物不仅决定于反应物的本性，还受反应条件的影响。上述卤素单质与铁的作用就是一个例子。不能认为碘的氧化性比氯溴，弱，只能生成碘化亚铁，溴与铁作用只能生成溴化铁。在运用物质作用和转化的一般规律时，需要注意反应条件的影响。例如，不能认为铁与氧气作用的生成物都是四氧化三铁。铁在氧气中燃烧生成四氧化三铁，纯氧顶吹炼钢，吹进铁水的氧气与铁作用主要是生成氧化亚铁FeO。常温下铁锈蚀生成的是氧化铁的水合物Fe₂O₃· H₂O。