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1. 电中性原则
在电解质溶液中,由于溶液呈电中性,各种阳离子所带正电荷数的总和等于各种阴离子所带负电荷数的总和。该原则适用于溶液中所有阴、阳离子间浓度大小的比较的题型。
例:在溶液中存在如下关系:
2. 物料守恒原则
电解质溶于水时,某一组分的原始浓度,应始终等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。该原则适用于溶液中某些特定元素组成的微粒间浓度大小比较的题型。
例:在溶液中存在如下关系:
3. 电离程度小原则
该原则主要是指弱酸、强碱溶液的电离程度小,产生的离子浓度也就小。适用弱电解质的溶液中离子浓度大小比较的题型。
例:0.1 mol·L-1的溶液中存在如下关系:
4. 水解程度小原则
该原则主要是指含一种弱酸根离子的盐溶液水解程度一般很小,水解产生的离子浓度一般较小,此原则适用于含一种弱酸根离子的盐溶液中离子浓度大小比较的题型。
例:在0.1 mol·L-1的溶液中,由于
离子水解程度小,有如下关系:
5. 以电离为主原则
该原则是指一元弱酸(HA)与该弱酸的强碱盐(NaA)等体积等浓度混合时,因Ha的电离程度及A-的水解程度均较小,在式中
和
几乎相等,故
,当
时,
,溶液呈酸性,以电离为主。(弱碱强酸盐也适用)。亦适用弱酸的酸式盐如
。因
的
,故
,又由于
,
,故
,以电离为主,显酸性。同理可推知
以电离为主显酸性。
例:的
与
的
等体积的混合液中有如下关系:
而在的
的溶液中则有如下关系:
6. 以水解为主原则
当某弱酸、弱碱很弱,其远远小于
时,该酸与其强碱盐等体积等浓度混合时,由原则“
,以水解为主显碱性。也指除
、
以外的多元弱酸强碱的酸式盐以水解为主,显碱性。
的
与
的
的混合液中有如下关系:
7. 物料、电荷守恒结合原则
该原则是指同时运用电荷守恒、物料守恒比较溶液中复杂的离子分子浓度关系的题型。可通过两守恒式加减得新的关系式。
例:在的
溶液中,据电荷守恒可得:
(1)
据物料守恒可得
(2)
(2)-(1)得:
8. 离子效应影响原则
该原则是指由于与平衡有关的离子的存在,导致平衡移动的程度的差异,决定了离子浓度的大小,适用于通过平衡移动的程度比较溶液中离子浓度大小的题型。
例:现有等浓度的下列四组溶液,为二元弱酸:
A. B.
C.
D.
与
其中浓度由大到小的顺序为:________。
分析:因完全电离,故C中
最大,b中的
大于a中的
,且a中的
大于B,考虑
和
对:
电离平衡的影响,故
。D中相当于在b的基础上增大了
,但
相对b增大得较小,故
。整个的顺序为:
。
9. 特殊盐水解程度大原则
该原则主要是指可溶性的硫化物水解程度大。例如:的
水解度为90%,
的
,水解度几乎是100%。故在
的
溶液中有如下关系:
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