一、等效氢法

要点：①同—C上的H是等效的；②同—C上所连的—CH₃上的H是等效的；③同一分子中处于轴对称或中心对称位置上的H是等效的。

例1化合物中，若两个H被一个－Cl和一个－NO₂取代，则得到的同分异构体数目为(   )种。

解析：有两条对称轴即，所以有两种一氯代物即和，而这两种一氯代物都没有对称轴，所以从中再插入一个硝基各有7种，故共有14种。

二、不饱和度法

不饱和度又称缺氢指数，即是将有机物分子与碳原子数相等的烷烃相比较，每减少2个氢原子，则有机物的不饱和度增加1，用Ω表示。若有机物为含氧化合物，因为氧为二价，C=O与C=C“等效”，所以在进行不饱和度计算时可不考虑氧原子。至于有机物分子中的卤素原子，可视为氢原子。

例2化学式为C₇H₈O，且遇FeCl₃溶液呈紫色的芳香族化合物的数目是(    )种。

解析：首先确定C₇H₈O的不饱和度Ω=(2×7＋2－8)÷2=4，由题中知其为芳香族化合物，而的不饱和度即为4，所以C₇H₈O除苯环外，其他都是饱和的，即还有一个－CH₃和一个－OH，上连接一个－CH₃和一个－OH，有邻、间、对三种位置，故这类芳香族化合物的数目为3种。

三、优先组合法

不同基团的连接组合方法：①定中心，连端基；②插桥梁基－CH₂－，定结构。

例3、已知某有机物的化学式为C₅H₁₁Cl，结构中有2个－CH₃，2个－CH₂－，1个－CH^－，和1个－Cl，写出其可能的结构。

解析：首先定中心，连端基：即，再插入桥梁基，2个－CH₂－可分为两个－CH₂－和1个－CH₂－CH₂－。两个－CH₂－的插法有两种，即CH₃CH₂CHClCH₂CH₃和CH；1个－CH₂－CH₂－的插法有两种，即CH₃CH₂CH₂CHClCH₃和CH₃CH(CH₃)CH₂CH₂Cl。

四、换元法

例4已知二氯苯的同分异构体有3种，从而推断四氯苯的同分异构体有()种；一氯戊烷有8种同分异构体，则戊醇属于醇类的同分异构体有(    )种。

解析：苯只有1种等效氢共6个，从6个中选2个与从6个中选4个完全相同，所以二氯苯的同分异构体有3种，四氯苯的同分异构体也有3种。同理：把一氯戊烷中的氯换成醇中的－OH，即得戊醇属于醇类的同分异构体有8种。