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聚乙烯的链节为什么不是CH2,而是CH2-CH2?

来源:一个芦老师作者:芦峰 点击:所属专题: 加聚反应

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高中化学教学中,学生经常提出疑问:聚合物的链节指最小循环单元,那么聚乙烯的最小循环单元为什么不是 CH 2 而是 CH 2 CH 2 ?部分教师给出的回复是:因为聚乙烯的单体是 CH 2 =CH 2 ,含有 2 个碳原子。这种解释并没有规避掉“聚合物的链节是最小循环单元”这一前提,

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高中化学教学中,学生经常提出疑问:聚合物的链节指最小循环单元,那么聚乙烯的最小循环单元为什么不是−CH2−而是−CH2CH2−?部分教师给出的回复是:因为聚乙烯的单体是CH2=CH2,含有2个碳原子。这种解释并没有规避掉“聚合物的链节是最小循环单元”这一前提,学生难以接受。本文从结构化学中结构基元和点阵的角度进行阐述。

在晶体中寻找1个或相邻的多个微粒,作为一个整体,保证这些个“整体”同时满足下面4个条件:

(1)化学组成相同(“整体”中的微粒种类、数目相同)

(2)空间结构相同(“整体”中的微粒的空间排布相同)

(3)排列取向相同(“整体”几何构型的空间取向相同)

(4)周围环境相同(“整体”周围的环境的结构相同)

同时满足上面4个条件的最小重复“整体”,叫做结构基元(注意不是晶胞的概念)。然后,将每个结构基元抽象成一个点来代表,叫做点阵点,于是,整个晶体就被抽象成一组点,称为点阵。下面,用几个简单的例子来说明结构基元、点阵点和点阵点概念。

1、一维结构

下面的结构中,每个原子都作为结构基元

聚乙烯的链节为什么不是CH2,而是CH2-CH2?

下面的结构中,原子尽管在化学组成上相同,但其中一个的右侧有近邻原子,而另一个却是同样距离的左侧有近邻原子,所以两个原子周围的环境不同,不能单独作为结构基元,而如果把两个原子合起来,就满足构成结构基元的4个条件了,再把这2个原子构成的结构基元抽成一个点,就得到点阵点,无数个点阵点就构成了点阵

聚乙烯的链节为什么不是CH2,而是CH2-CH2?

下面的结构中,相邻两个原子在化学组成上不同,当然不能单独作为结构基元,但如果合起来,就构成了结构基元,再把这2个原子构成的结构基元抽成一个点,就得到点阵点,无数个点阵点就构成了点阵

聚乙烯的链节为什么不是CH2,而是CH2-CH2?

再看下面的“准一维”结构,观察依次键连的3个Se原子,尽管他们都有2个键,但键的取向都不同,即这3个Se原子的周围环境不同,不可单独把某一个Se原子作为一个结构基元,而只能将这3个Se原子作为一个整体,看做结构基元,再把这3个原子构成的结构基元抽成一个点,就得到点阵点,无数个点阵点就构成了点阵

聚乙烯的链节为什么不是CH2,而是CH2-CH2?

对于伸展的聚乙烯情况也是如此,虽然化学组成的最基本单元是−CH2−,但相邻的2个−CH2−的化学键取向不同,所以结构基元不是−CH2−,但如果把这2个−CH2−作为一个整体,就可以看做结构基元,再把这3个原子构成的结构基元抽成一个点,就得到点阵点,无数个点阵点就构成了点阵

聚乙烯的链节为什么不是CH2,而是CH2-CH2?

到这里,相信您已经知道聚乙烯的链节为什么不是−CH2−而是−CH2CH2−。

2、二维结构

以单层石墨为例,如下图(a),我们能够将每个C原子都作为结构基元,抽象成点阵点吗?假设可以,则这种点阵中点阵点的分布方式如下图(b)

聚乙烯的链节为什么不是CH2,而是CH2-CH2?

但是这种划分结构基元进而得到的点阵,符合点阵的定义吗?下面,我们基于点阵的定义,进行辨析。

不难理解,根据结构基元需要满足的4个条件,可以给出点阵概念的数学表述:按连接其中任意两个点阵点的矢量,将所有点阵点平移而能复原的一组无限多个点。基于这一数学定义,我们来考察上文对单层石墨抽象出的点阵是否正确。下图是上文得出的单层石墨的点阵,观察如图的矢量平移情况:

聚乙烯的链节为什么不是CH2,而是CH2-CH2?

将上图所示的两个点按照如图所示的矢量平移,发现一个点到达的位置有点(可以复原),另一个点到达的位置没有点(不可复原),这不符合点阵点数学定义,也就是说,这种截取结构基元的方法是错误的,得到的点阵当然也就是错误的。

产生这个错误的原因在于:直接键连的2个C原子(如下图中CI和CII)所处的环境不同,CI左侧没有化学键,而右侧有,CII的右侧没有化学键,而左侧有,两个C原子的化学环境不同,不可单独作为结构基元,把这2个C原子作为一个整体,就可以构成结构基元,如下图:

聚乙烯的链节为什么不是CH2,而是CH2-CH2?

把结构基元抽象为一个点阵点,就得到下面单层石墨的点阵:

聚乙烯的链节为什么不是CH2,而是CH2-CH2?

读者可以任意连接两个点,作为一个矢量,看看是不是符合点阵的数学定义。

3、三维结构

以金刚石为例,其晶胞如图(a)。金刚石的化学组成仅仅是C原子,那么,每一个C原子都能作为一个结构基元从而构成点阵吗?假设可以,则这个点阵如下图(b)

聚乙烯的链节为什么不是CH2,而是CH2-CH2?

按照图(c)的矢量进行平移,发现平移后无法复原(“?”的位置不再有点阵点),可见,金刚石的这种点阵是错误的,反推出把每个C原子作为结构基元的做法是错误的。正确的做法是:取一对键连的C原子作为结构基元,如上图(a)中虚线部分,抽象成点阵点,得到图(d),请读者任意连接2个点阵点作为矢量,进行平移,都可以与另外的相同的矢量重合,说明这种取法是正确的,也就是说金刚石的点阵是面心立方。


参考文献:李炳瑞,结构化学(第二版)(M),高等教育出版社

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