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盐晶体中的结晶水与离子结合的牢固程度是各不相同的。盐中的结晶水如果是通过氢键或外轨型配键(指配位体水分子中氢原子的孤对电子填入中心离子的外层杂化轨道)形成的结晶水,稳定性较差,很容易脱离晶体,存在进入空气的强烈倾向。这种结晶水合物有较大的饱和水蒸气压。
一种结晶水合物在一定温度下的饱和蒸气压大于同温度下空气中的饱和水蒸气压,这种结晶水合物全自动失去结晶水,直到晶体破坏而成粉末。这就是风化现象。例如Na2CO3·10H2O在20℃的饱和蒸气压是1600Pa,而20℃相对湿度为40%的空气的水蒸气压仅933Pa。因此,碳酸钠晶体会自动失去结晶水而风化。
反过来,一种结晶水合物在一定温度下的饱和蒸气压小于空气的水蒸气压,那么空气中的水蒸气会自动转移到晶体表面上,使晶体溶解成溶液。无水CaCl2的饱和蒸气压接近零,在潮湿空气中它就会潮解。CuSO4·5H2O晶体的饱和蒸气压略小于空气的水蒸气压,它通常是稳定的,但在温度较高的干燥空气中也有风化的可能。无水CaCl2 、无水MgCl2能用作气体干燥剂,就是利用它易潮解、易吸收空气或气体中的水气的性质。FeCl3、AlCl3等盐也很容易潮解,应注意密封保存。
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