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由两种卤素组成的二元化合物称为卤素互化物。用XXn1表示。其中n为1、3、5、7(n的值随rx/rx'和中心卤原子X的氧化数的增大而增加),X'的电负性比X的大,由于它们都是卤素,电负性的差值不会很大,所以它们之间都是以共用电子对相结合而形成的共价化合物,这类物质的键能和熔沸点列于下表中。
类 型 | 化合物 | 性 状 | 平均键能 | 熔 点 | 沸 点 |
XX' | ClF | 无色稳定气体 | 248 | 117.5 | 173 |
BrF | 红棕色气体 | 249 | 240 | 293 | |
IF | 很不稳定歧化为IF5和I2 | 277.8 | - | - | |
BrCl | 红色气体 | 216 | 207 | 278 | |
ICl | 暗红色固体 | 208 | 300.5 | 370 | |
IBr | 暗灰紫色固体 | 175 | 309 | 389 | |
XX3' | ClF3 | 无色稳定气体 | 172 | 197 | 285 |
BrF3 | 稳定浅黄绿色液体 | 201 | 282 | 401 | |
IF3 | 黄色固体 | ~272 | 245(分解) | ||
ICl3 | 橙色固体 | - | 384(分解) | ||
IBr3 | 棕色液体 | - | - | - | |
XX5' | ClF5 | 稳定固体(在78K以下) | 142 | 170 | 260 |
BrF5 | 无色稳定液体 | 187 | 212.6 | 314.4 | |
IF5 | 无色稳定液体 | 268 | 282.5 | 377.6 | |
XX7' | IF7 | 无色稳定液体 | 231 | 279(升华) | 277.5 |
XXn'的化学活泼性比X2的大(除F2外),绝大多数不稳定。它们是氧化剂,反应类型与卤素单质相似。它们和大多数金属、非金属生成相应的卤化物,水解时产生的卤离子和卤氧离子,卤氧离子由分子中半径较大的卤原子组成:
ICl + H2O HCl + HIO(或HIO3)
BrF5 + 3H2O 5HF + HBrO3
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