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1.加和性原则:
根据得失电子守恒,总反应式为两个反应式之和,若已知一个电极反应式,可用总反应式减去已知的反应式,得另一电极反应式。
2.能否共存原则:
因为物质得失电子后在不同的介质环境中所存在的形式不同,所以电极反应式必须考虑介质环境。碱性溶液中CO2不可能存在,也不可能有H+参加反应;当电解质溶液成酸性时,不可能有OH-参加反应。如甲烷燃料电池以KOH为电解质溶液时:负极反应式:CH4+10OH-—8e-=CO32-+7H2O;正极反应式:2O2+4H2O+8e-=8OH-。
3.加氧失氧原则:
加氧时,就在反应物中加H2O(电解质为酸性时)或OH-(电解质溶液为碱性或中性时);失氧时,就在反应物加H2O(电解质为碱性或中性时)或H+(电解质为酸性时)。如“钮扣”电池以KOH为电解质溶液,其总反应式为:Zn+Ag2O+H2O=2Ag+Zn(OH)2,负极Zn→Zn(OH)2,根据加氧原则,负极反应式为:Zn+2OH-—2e-=Zn(OH)2;正极Ag2O→Ag,根据失氧原则,正极反应式为:Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-。
4.中性吸氧反应成碱原则:
在中性电解质溶液环境中,通过金属吸氧所建立起来的原电池反应,其反应的最后产物是碱。如银锌电池、铁的吸氧腐蚀、以铝、空气、海水为材料组成的海水电池等。
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