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在卤代烃中,引起严重环境污染问题的主要是多氯联苯(简称PCB)和氟里昂类物质。它们都是人工合成的有机物。
多氯联苯是一类结构相似的化合物的总称。按联苯环上取代的氯原子数目和位置的不同,可生成许多异构物。PCB的物理、化学性质稳定,高度耐酸、碱和抗氧化,对金属无腐蚀性,具有良好的电绝缘性和很高的耐热性(完全分解需1273 K~1473 K),除一氯化物和二氯化物外均不可燃。基于这些优良的性质它们被广泛用为绝缘油、载热体和润滑油等。还可作为添加剂而用于制造各种聚合物、农药及染料等。
多氯联苯自本世纪20年代开始生产,到60年代产量最高。据估计全世界已生产和应用中的 PCB远超过 100万吨,其中 1/4至1/3进入人类环境,造成水、气、土、生物等各个圈层的污染。现在全球各处的生物体中均可检出含有PCB,污染的范围很广。挥发于大气中的PCB主要附着在颗粒物上,它可以随空气被吸入人体,也可沉降在水或土壤中,再通过食物链进入人体。PCB可以蓄积在人体各种组织,尤其是脂肪组织中,造成病变,严重者可以死亡。70年代发生在日本的米糠油事件就是PCB中毒所致。现在一些国家已限制生产和禁用PCB,但欲彻底消除其影响,尚需一段时间。
氟利昂是freon的音译名,是多种含氟含氯的烷烃衍生物的总称,可简写为CFC。常见的有氟利昂-11(CCl3F,沸点297 K),氟利昂-12(CCl2F2,沸点243.2 K)等。它们无色、无臭、无毒,易挥发,化学性质极稳定,被大量用于冷冻剂和烟雾分散剂等许多方面。由于它无毒,原以为是安全的,不料问题却发生在另一方面。由于氟利昂性质稳定,它在大气中既不发生变化,也难被雨雪消除。在连年使用后,其蒸气累积滞留在大气中,据估计每年逸散到大气中的CFC达70万吨,使它在大气中的含量每年递增5%。其主要降解途径是随气流上升,在平流层中受紫外光的作用而分解。但不幸的是由CFC分解而生成的氯原子能引起损耗臭氧的循环反应,所造成的后果是破坏平流层中的臭氧层。正是由于这一原因,氟利昂才被认定为大气污染物。这类污染物的严重性就在于它不易消除,即使立即禁用,已积存在大气中的CFC还要为害多年(甚至上百年),所以这是一个很难解决的问题。
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