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金属卤化物与游离卤素或卤素互化物加合所生成的化合物称为多卤化物。所含卤素可以是一种,也可以是两种以上,如KI3·H2O,RbI3,KI7·H2O,RbIBr2,CsBrCl2,KIF6,CsBrICl等。碱金属和碱土金属的卤化物中,碘化物尤易形成多卤化物。氟化物晶格能一般较高,不易形成多卤化物,含氯、溴、碘的多卤化物依次增多。金属卤化物中碘化铯晶格能最低,卤素中碘的半径最大最易变形,故铯的多碘化物最稳定。当加热多卤化物时则离解为简单的卤化物和卤素单质,如:
对于多种卤素的多卤化物,则热离解所产生的卤化物必是具有晶格能最低的一种,如CsICl2热离解为CsCl+ICl,而不是CsI+Cl2。多卤化物熔点皆低,溶于水、丙酮等极性溶剂中、若需要高浓度的游离碘溶液时,常用三碘化钾的水溶液,因有平衡I-+I2I3-。多卤化物都有颜色,从黄到青黑、通过X射线分析证实其结构是较大的卤素原子在中心,
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