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一、钒及其化合物
VB族元素钒(3d34s2)的存在形式变化很多。
一是价态的变化,化合物有+5价的V2O5(棕黄色),+4价的VO2(蓝黑色)、VO2+、VO44-,+3价的V2O3(黑色)、V3+,+2价的VO(黑色)、V2+,等等(注意到高价态时不见有简单阳离子V5+和V4+)。
其中5价钒有较强的氧化性:
V2O5+6HCl(浓)→2VOCl2+Cl2↑+3H2O
V2+(紫色)有较强的还原性,可被酸性高锰酸钾逐步氧化成V3+(绿色)、VO2+(蓝色)、VO2+(黄色)。
V2O5和VO2都是两性氧化物。
二是5价和4价钒的阴阳离子含氧的变化,就是酸碱两性的变化。好比Al的Al(OH)4-、AlO2-—Al(OH)3、Al2O3——Al3+变化,5价V的变化有:
VO43-—VO3-—V2O5—VO2+—VO3+
从左至右,溶液酸性增强,均为“+2H+-H2O”的变化,从右至左,均为“+2OH--H2O”的关系。例如:
2VO43-+6H+→V2O5+3H2O
2VO3++6OH-→V2O5+3H2O
二、锰及其化合物
VIB族元素锰(3d54s2)的化合价变化更多,从+7到+2,应有尽有。
MnO4-—MnO42-—H3MnO4、MnO43-—MnO2—Mn3+、Mn2O3—Mn2+、Mn(OH)2
其中Mn2+的3d5半满结构比较稳定。高锰酸盐不稳定,酸性条件下分解为MnO2和O2。
4MnO4-+4H+→4MnO2↓+3O2↑+2H2O
不稳定性与强氧化性并行,尤其酸性条件下,7价锰可将Cl-氧化为Cl2,将I2氧化为IO3-,还原产物为Mn2+。
2MnO4-+10Cl-+16H+→2Mn2++5Cl2↑+8H2O
中性条件下MnO4-的还原产物为MnO2,碱性条件下的还原产物是MnO42-。
2MnO4-+3SO32-+H2O→2MnO2↓+3SO42-+2OH-
2MnO4-+SO32-+2OH-→2MnO42-+SO42-+H2O
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